5-氯-2,4-二氟苯胺有哪些理化性质? 5-氯-2,4-二氟苯胺,英文名为5-Chloro-2,4-difluoroaniline,是一种结晶固体,在常温常压下具有一定碱性,可与酸性物质结合成盐。它难溶于水和低极性有机溶剂,但可溶于强极性有机溶剂如N,N-二甲基甲酰胺。这种化合物主要用作有机合成中间体和医药化学基础原料,可用于官能团化苯胺类有机分子的合成。 化学转化活性 5-氯-2,4-二氟苯胺含有氨基单元和氯原子,表现出丰富的化学转化活性。氨基基团可在金属钯的催化作用下和芳基卤化合物发生交叉偶联反应,也可和羧酸类物质在缩合剂的作用下发生缩合反应。此外,苯环上的氟原子可在强亲核试剂的进攻下发生脱氟官能团化反应。 偶联反应 将芳基溴化物、Cs2CO3、Pd2(dba)3和XPhos的混合物与5-氯-2,4-二氟苯胺在1,4-二恶烷中的溶液反应,可得目标产物。 参考文献 [1] Conn, P. Jeffrey; et al, United States Patent, Patent Number:US20130065895. 查看更多
二苯甲酮亚胺的应用及合成方法? 【英文名称】Benzophenone Imine 【分子式】C13H11N 【分子量】181.24 【CA登录号】1013-88-3 【物理性质】无色液体,沸点151-153°C/1.33kPa,密度1.080 g/cm3,折射率1.6169。 【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。通过加热分解二苯甲酮肟,可以得到二苯甲酮和二苯甲酮亚胺的混合物。然后,通过通入干燥的氯化氢气体使二苯甲酮亚胺成盐析出。将沉淀的亚胺盐用碱中和,即可得到二苯甲酮亚胺。 【注意事项】目前尚未有较大毒性的报道。 二苯甲酮亚胺是一种常用的试剂,可用作伯胺的保护基团,尤其在氨基酸化学中应用广泛,也可与芳基卤代物反应制备芳胺。 伯胺保护反应 该试剂是一种有效的伯胺保护试剂。在二氯甲烷溶剂中,它与伯胺盐酸盐(包括氨基酸)在温和条件下反应,可得到氨基保护产物。如式1所示[1]:这种N-保护氨基酸是非常有用的中间体[2~4]。 苯胺的合成 近年来,钯催化的碳-氮键的构建引起了广泛的关注。人们采用芳基卤代物与二苯甲酮亚胺发生偶联反应,然后在酸性条件下将亚胺水解即可得到芳胺(式2)[5]。芳基三氟甲磺酸酯也能发生类似反应[6~8],例如:该试剂与吡啶三氟甲磺酸酯反应可以制备高光学纯度的氨基吡啶衍生物(式3)[6]。 二苯甲酮亚胺的酰基化 该试剂与氯甲酸甲酯反应可以得到相应的酰基化产物(式4)[9],这是一种重要的有机中间体。 Michael加成反应 该试剂可以与含有吸电子基团取代的烯烃发生Michael加成,得到保护的β-氨基酸、腈类和酮类化合物(式5)[10]。 参考文献 1. O'Donnell. M. J.; Polt, R. L. J. Org. Chem. 1982,47,2663. 2. O'Donnell, M. J.; Bennett, W. D.; Wu, S.-D. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 2353. 3. Bachi, M. D.; Bar-Ner, N.; Crittell, C. M.; Stang, P. J.; Williamson, B. L. J. Org. Chem. 1991, 56, 3912. 4. Salaiin, J.; Marguerite, J.; Karkour, B. J. Org. Chem. 1990, 55, 4276. 5. Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.-K; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729. 6. Langlotz, B. K.; Wadepohl, H.; Gade, L. H. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 4670. 7. Liu, Y.; Sun, B.; Wang, B.; Wakem, M.; Deng, L. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 418. 8. Agoston, G. E.; Shah, J. H.; Suwandi, L.; Hanson, A. D.; Zhan, X.; LaVallee, T. M.; Pribluda, V.; Treston, A. M. Bioorg. Med Chem. Lett. 2009, 19, 6241. 9. Rainer, K.; Meier, S. Synthesis 1984, 8, 688. 10. Wessjohann, L.; McGaffm, G.; de Meijere, A. Synthesis 1989, 5, 359. 查看更多