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郑州小郎君
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含双二苯膦结构的膦配体在金属催化的有机反应中的重要性是什么? 含双二苯膦结构的膦配体在金属催化的有机反应中扮演着非常重要的角色,受到了科学家们的广泛关注。由于R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦结构易修饰和改进,并且此类膦配体对氧气和水不敏感,多种多样的R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦化合物被合成出来。R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦作为一种结构对称的化合物,在金属催化领域有较好的应用前景。R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦是一种有机化工原料。由于其在体内的累积效应,R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦属于危险品,注意避免与皮肤和眼睛接触。目前仅有一例关于此化合物合成的报道[1]。 如何合成R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦? 图1展示了R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦的合成路线。通过向N,N-二甲基甲酰胺10ml,5%钯/活性炭0.2g,二氯-[1,2-双(二苯基膦)乙烷]镍0.1g(0.2mmol),1,4-二氮杂双环[2.22]辛烷1.39g(12.4mol),(R)-2,2'-双(三氟甲磺酰氧基)-1,1'-联萘1.08g(1.96mmol),氯二苯基膦1.00g(4.53mmol)的反应混合物中,用氢气代替排空反应容器。将混合物加热至100℃并搅拌2天。反应混合物通过硅藻土545过滤,滤液在减压下浓缩。向浓缩的残留物中加入甲醇,搅拌混合物,过滤,用甲醇洗涤固体并干燥,得到R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦1.16g(1.86mmol),产率为9.5%。合成路线如图1所示[2]。 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦的用途有哪些? R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦主要应用于原料药合成和有机新材料领域。原料药合成领域里主要用于合成原料药盐酸美金刚及其衍生物。由于R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦拥有双官能团,膦原子和双二苯环膦,很容易合成各种不同的高分子材料,这些材料透光性好、硬度高、抗冲击和热稳定性优异,在有机新材料领域也有着广泛的应用前景。 此外,R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦在各研究领域中的用途十分广泛,目前主要作为单体用于制备耐高温树脂和纤维材料等。而在分析领域中其应用并不多见,主要用于分光光度法测定硒的含量[1]。 参考文献 [1]马金焕.1,1',3,3'-四(二苯膦基)二茂铁的合成研究[J].山东化工,2017,46(07):18-19.DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2017.07.006. [2]Kawashima, Masatoshi. Preparation of optically active 2,2'-bis(disubstituted as ligands for catalysts. Japan, JP2000007688 A 2000-01-11. 查看更多
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2-氟溴苄的应用及制备方法? 2-氟溴苄是一种无色透明或浅黄色液体,属于卤代芳烃化合物。它在有机合成和医药化学中起着重要的作用,可用于药物分子、农药分子和生物活性分子的修饰和衍生化。 医药用途 2-氟溴苄可用于制备二磷酸腺苷(ADP)受体拮抗药普拉格雷。普拉格雷具有抗血小板聚集的作用,可用于预防心肌梗死、闭塞性脉管炎和血栓引起的并发症。 应用转化 在有机合成转化中,2-氟溴苄中的苄溴单元是一个很好的离去基团,可以通过与亲核试剂如叠氮化钠或碘化钠反应生成一系列的脱溴衍生产物。 图1:2-氟溴苄的应用转化 制备方法:将碘化钠(1.65 g, 11.0 mmol, 1.1当量)、丙酮(40 mL)和邻氟溴苄(1.21 mL, 10.0 mmol, 1当量)加入装有磁力跟随器的100 mL圆底烧瓶中,在25°C下搅拌反应1小时,过滤除去沉淀,浓缩滤液即可得到目标产物。 图2:2-氟溴苄的应用转化 制备方法:将0.24 mmol 2-氟溴苄的DMF溶液(10 mL)与叠氮化钠(25 mg, 0.38 mmol)加入反应烧瓶中,在室温下搅拌反应2小时,加水50 mL,用乙醚(2 × 30 mL)萃取反应混合物,用盐水(3 × 20 mL)洗涤反应混合液,分离有机层并用Na2SO4干燥,过滤混合物,滤液在旋转蒸发仪中减压浓缩即可得到叠氮化的目标产物。 参考文献 [1] Ayres, James N. et al Organic Letters, 19(14), 3835-3838; 2017 [2] Rodriguez-Hernandez, Diego et al European Journal of Medicinal Chemistry, 115, 257-267; 2016 查看更多
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盐酸氨丙啉的特点及应用? 盐酸氨丙啉是一种无臭酸性白色粉末,常用于家禽的抗球虫药。它通过抑制球虫的硫胺转运,从而阻止球虫的生长和繁殖。盐酸氨丙啉对鸡球虫、柔嫩与堆形艾美耳球虫、羔羊及犊牛球虫都有效,但不适用于产蛋鸡。此外,它也可用于水貂、牛和羊。 图1 盐酸氨丙啉的性状图 溶解性 盐酸氨丙啉可溶于水、甲醇和乙醇,稍溶于乙醚,不溶于氯仿。 兽药用途 盐酸氨丙啉对鸡柔嫩、堆型艾美耳球虫作用最强,但对其他类型的艾美耳球虫作用稍差。通常需要与其他药物联合使用以增强疗效。盐酸氨丙啉对机体球虫免疫力的抑制作用不明显。在适当的浓度下,它能有效预防和治疗火鸡球虫病。对于牛、羊和羔羊,盐酸氨丙啉也有良好的预防效果。具体用量和使用周期请参考相关文献。 药物相互作用 由于盐酸氨丙啉的结构与硫胺相似,它与硫胺存在竞争性拮抗作用。如果盐酸氨丙啉用药浓度过高,可能导致鸡群硫胺缺乏而出现多发性神经炎。增加硫胺的摄入量虽然可以使鸡群康复,但会明显影响盐酸氨丙啉的抗球虫活性。 鉴别方法 可以通过反应体系的颜色变化来鉴别盐酸氨丙啉。此外,还可以使用分光光度法和红外光吸收图谱来进行定量和质量鉴别。 参考文献 [1] 盐酸氨丙啉的说明书 [2] 吕民主, 杨立荣. 抗球虫药-盐酸氨丙啉的合成研究[J]. 饲料研究, 2007(7): 17-18. 查看更多
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