顺丁橡胶反应原理? 合成原理(聚合机理) 丁二烯分子中的 p 键很活泼,在催化剂的作用下,可以打开,使丁二烯分子互相加成,形成聚丁二烯大分子,整个聚合过程由以下几个基本阶段构成。 1 、链的引发 丁二烯在催化剂的作用下活化,这种活化了的单体叫做活性中心,它很活泼,能够很快的引发单体进行聚合。单体被催化剂活化称作链的引发阶段。如果以 a 代表催化剂, m 代表丁二烯单体,则引发反应可用下式表示: a+m → a · m* a · m* ——代表活性中心。 2 、链的增长 带有单体的活性中心很活泼,能很快和更多的单体分子起反应,反应后的活性链其活性并不衰减,结果在很短的时间内形成了带有成千上万单体链节的活性长链分子,其过程可用下式来描述: a · m*+nm → a(m)n · m* 式中 (m)n 就是有 n 个丁二烯分子连接起来的,且仍具有活性的长链分子。 在链增长阶段,由于大量的丁二烯分子进行聚合,形成了长链大分子,所以这一过程必然是分子数急剧下降,分子量显著升高,同时由于此时小分子间的距离被共价键所代替,所以会出现体积收缩或比重增加现象。 在链增长阶段,有大量的旧键破坏、新键形成,根据键能数据计算和实验测定,每克分子的丁二烯聚合放出 17.9 千卡的热量,这就是丁二烯聚合时放热的由来。 3 、链的终止 在一定的聚合条件和环境中,链增长到一定长度之后,由于某种化学或物理因素的影响,活性中心从增长链上脱落,再生出活性中心而使原有的增长链终止,变为无活性的聚丁二烯分子、或者是增长链遇到单体,催化剂、溶剂或杂质后,活性中心发生转移,使原有的增长链终止,称为链转移终止: 一般终止: a ( m ) n · m* → mn+1+a* 转移终止: a ( m ) n · m*+b → mn+1+a*-b 式中 b 表示单体、催化剂、杂质、溶剂。不论那种方式终止,最后形成的聚丁二烯都是没有活性的高分子长链。 查看更多