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熔盐电解难熔金属的阳极效应? 除了铝电解过程中出现阳极效应外,熔盐电解制备难熔金属时也会出现阳极效应。国庆前采用 氯化物 体系电解时,采用铁电极未出现阳极效应,电解一段时间后采用铜电极,电解不到20min便出现阳极效应,而后又改为铁电极,电解近一个小时也为出现阳极效应,然后结束电解。什么原因呢?难道阴极材料也对阳极效应也有影响,不知道有没有哪位大侠在研究过程中遇到过类似的情况,大家一起讨论一下。(根据二元合金相图,电解沉积的物质与铁可以形成化合物,与铜不能,不知道是不是这个原因)查看更多 1个回答 . 3人已关注
危险化学品安全标准化技术顾问? 本人从07年起从事危险化学品安全标准化咨询、考评及培训工作,先后组织并参与了江苏一百多家危险化学品企业的二级安标准化考评工作,每年给近30家企业提供培训及技术指导,欢迎想建立安全标准化的企业来电咨询,合作!QQ:617045309查看更多 4个回答 . 4人已关注
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关于干熄焦锅炉除盐水的讨论? 干熄焦锅炉除盐水的操作有什么特点,请大家发表以下看法.查看更多 3个回答 . 2人已关注
脱硫石膏的应用? 我国脱硫石膏综合利用现状及建议  编者按:近年来,国家强化了对电厂二氧化硫排放的控制,燃煤电厂烟气脱硫产业快速发展。截至2005年底,建成投产的烟气脱硫机组容量达5300万千瓦,其中采用湿法脱硫工艺的就占到90%以上。脱硫石膏迅速增长,其利用成为亟待解决的问题。目前全国建成或在建的脱硫石膏资源化利用的生产线已达10多条。山东泰和集团是我国生产纸面石膏板的大型企业之一,近年来积极推进脱硫石膏的应用。本文特节选山东泰和集团贾同春、焦文波同志关于我国脱硫石膏综合利用情况的报告,供参考。 我国脱硫石膏综合利用现状及建议 山东泰和集团 贾同春焦文波 随着我国经济建设的快速发展,大气污染防治成为一个突出问题。我国二氧化硫的排放中,火电厂烟气排放约占一半。自2000年始,国家制订了《两控区酸雨和二氧化硫污染防治“十五”计划》,在酸雨控制区和二氧化硫控制区(两控区)内,将削减二氧化硫排放总量控制的重点放在火电厂污染上,采取了一系列措施。“两控区”包括4个直辖市、4个经济特区和21个省会城市,其生产总值占国内生产总值的67%。计划明确提出,2005年“两控区”二氧化硫排放量要比2000年减少20%;80%城市空气二氧化硫浓度年均值达到国家环境空气质量二级标准。国家在高硫煤地区、超标排放地区和城市附近的大电厂重点建设一批脱硫项目。截至2005年底,建成投产的烟气脱硫机组容量达到5300万千瓦。在这些电厂中,采用湿法脱硫工艺脱硫的占90%以上,10万千瓦及以上脱硫机组达到4400万千瓦,机组用煤平均含硫量为1.23%,平均脱硫效率达到92.5%,年可削减二氧化硫230万吨,亟待处理的脱硫石膏达1000万吨以上,如不予处理,则排放堆积、污染环境;如能综合利用,可变废为宝。 一、脱硫石膏基本特性 1.脱硫石膏基本性质 脱硫石膏又称排烟脱硫石膏、硫石膏或FGD石膏,主要成分和天然石膏一样,为 二水硫酸钙 。烟气脱硫石膏呈较细颗粒状,平均粒径约40~60μm,颗粒呈短柱状,径长比在1.5~2.5之间,颜色呈灰、黄,二水硫酸钙含量较高一般都在90%以上,含游离水一般在10%~15%,其中还含飞灰、有机碳、碳酸钙、亚硫酸钙及由钠、钾、镁的硫酸盐或氯化物组成的可溶性盐等杂质。 2.烟气脱硫石膏与天然石膏比较 天然石膏与烟气脱硫石膏的化学成分及细度见表1、表2。 表1 天然、脱硫石膏化学成分及细度 项  目 CaO SiO2 Al2O3 SO3 Fe2O3 MgO Loss 筛余(45 μm)/% 天然石膏 31.5 4.3 1.73 41.1 1.15 1.30 17.2 8.8 脱硫石膏 31.6 2.7 0.7 42.4 0.5 1.0 19.2 1.0 表2 颗粒粒径分布 粒度/μm 80 60 50 40 30 20 10 5 天然石膏筛余/% 10.9 4.7 9.5 4.9 14.4 15.5 20.0 12.7 脱筛石膏筛余/% 5.0 15.5 8.3 21.9 31.0 15.7 1.7 0.4 注: 天然石膏中未计入8.8%大于80μm的颗粒。 3.结论 脱硫石膏与天然石膏化学组成相差不大,品质相当;但天然石膏的杂质以粘土矿物为主,磨细后颗粒较大,在水化时一般不能参加反应,因而性能在一定程度上不及脱硫石膏。   二、我国脱硫石膏综合利用情况 国内对脱硫石膏的综合处理和应用已经起步,脱硫石膏的应用蕴藏着巨大的市场机遇,对于江苏、浙江、广东等天然石膏匮乏的地区,脱硫石膏的大量出现为以石膏为原材料的企业带来了商业机会。脱硫石膏可以用做制造石膏砌块、腻子石膏、模具石膏、纸面石膏板以及水泥等建材产品,但是目前能大量使用的限于制造纸面石膏板和作 水泥缓凝剂 。 1.用于制造石膏砌块。我国虽在外墙建设中大力推荐以石膏砌块代替实心粘土砖,但目前最大的石膏砌块生产线仅30万平方米,每年约可利用脱硫石膏2万吨(湿基),大部分生产线都是10万平方米以下的小生产线,用量不大,市场未推开。 2.用于制造腻子石膏和粉刷石膏。全国目前腻子石膏的使用量仅10万吨左右,粉刷石膏的用量与此相当,用量太小,推广价值不大。 3.用于制造模具石膏。我国模具石膏市场较大,但是目前用脱硫石膏制造模具石膏还存在技术工艺和脱硫石膏白度的问题,工艺不成熟,有待进一步开发新技术。 4.用于作水泥缓凝剂。目前脱硫石膏作水泥缓凝剂是先把脱硫石膏制成球状,增加了制造成本,降低了经济效益。更为经济的途径是开发直接利用工艺技术,开发该项技术首先要解决湿基脱硫石膏粘球磨机的问题。 对水泥行业来说,作水泥缓凝剂是脱硫石膏最主要的应用方式。我国的脱硫石膏主要集中在东部沿海地区,2006年我国水泥产量约13亿吨,仅东部地区就有8亿吨。按照4%的添加量计算,如果全部用脱硫石膏代替天然石膏作为缓凝剂,一年可消化脱硫石膏3200万吨,完全可以解决目前脱硫石膏的利用问题。 5.用于制造纸面石膏板。制造纸面石膏板是脱硫石膏另一个大量使用的途径,国外脱硫石膏一般也是用于制造纸面石膏板。预计今年我国纸面石膏板总产销量能够达到7.5亿平方米,按照每平方米使用10公斤湿基脱硫石膏计算,一年可消化脱硫石膏750万吨。我国纸面石膏板需求量还在以年20%左右的速度增长,脱硫石膏利用潜力很大。 我国建设的纸面石膏板生产线已有使用脱硫石膏代替天然石膏的成功先例。山东泰和集团从1999年开始研究利用工业副产石膏制造纸面石膏板工艺技术,在江苏江阴的两条年产3000万平方米的纸面石膏板生产线年可利用脱硫石膏60万吨,制造纸面石膏板6000万平方米。泰和还先后与多家电厂合作投资建设四条年产2500-3000万平方米的生产线利用电厂脱硫石膏。一些外国公司也准备在中国建设生产基地大量利用脱硫石膏。 6.用作 土壤改良剂 。上海等地有用做海滩盐碱地改良的报道,但未见真正实施的报道。这一方法虽具理论可行性,实践上还有很多问题有待解决。 三、加快推进脱硫石膏综合利用的建议 脱硫石膏虽然与天然石膏品质相当,加快其综合利用的进程,需进一步加强宣传,加大相关应用处理技术的研发和产品有效市场的培育。为此,建议: 1. 进一步限制粘土砖,大力推广新型建材。粉刷石膏、腻子石膏、石膏砌块等都是非常好的新型建材产品,但是市场很小,无法进行大规模生产。 2. 加快脱硫石膏应用技术的开发。如模具石膏等的市场应用量非常广泛,但模具石膏主要用块状石膏来制造,目前还没有更好的办法来解决这个问题;水泥生产中解决脱硫石膏粘球磨机的问题也需要抓紧研发。 3. 加大对脱硫石膏利用的政策支持力度,进一步完善和落实资源综合利用税收优惠政策。 4. 加大监控力度,保证电厂脱硫设备正常运行,确保下游资源综合利用企业的原材料供给。电厂脱硫设备不能正常运行存在以下原因,一是脱硫设备公司良莠不齐,部分工程质量不过关,导致出现故障停止脱硫,或是由于对国外技术和设备依赖度较高,出现故障后难以及时修复导致停止脱硫;二是电价政策不能及时到位;三是环保执法不严格,对脱硫设施日常运行缺乏监管或监管不到位;四是部分电厂为获经济利益,故意停运脱硫设施。 石灰石-石膏湿法脱硫技术问题及脱硫效率探讨 田斌 摘 要 :阐述了石灰石-石膏湿法脱硫工艺原理及存在的技术问题和处理方法,并对影响脱硫效率的主要因素进行了探讨。 关键词 :湿法脱硫;技术问题;脱硫效率 当前脱硫技术在新建、扩建、或改建的大型燃煤工矿企业,特别是燃煤电厂正得到广泛的推广应用,而石灰石-石膏湿法脱硫是技术最成熟、适合我国国情且国内应用最多的高效脱硫工艺,但在实际应用中如果不能针对具体情况正确处理结垢、堵塞 、 腐蚀等的技术问题,将达不到预期的脱硫效果。本文就该法的工艺原理、实践中存在的技术问题、处理方法及影响脱硫效率的主要因素做如下简要探讨 。 1. 石灰石-石膏湿法脱硫工艺及脱硫原理 从电除尘器出来的烟气通过增压风机BUF进入换热器GGH,烟气被冷却后进入吸收塔Abs,并与石灰石浆液相混合。浆液中的部分水份蒸发掉,烟气进一步冷却。烟气经循环石灰石稀浆的洗涤,可将烟气中95%以上的硫脱除。同时还能将烟气中近100%的氯化氢除去。在吸收器的顶部,烟道气穿过除雾器Me,除去悬浮水滴。 离开吸收塔以后,在进入烟囱之前,烟气再次穿过换热器,进行升温。吸收塔出口温度一般为50 -70℃ ,这主要取决于燃烧的燃料类型。烟囱的最低气体温度常常按国家排放标准规定下来。在我国,有GGH 的脱硫,烟囱的最低气温一般是 80℃ ,无GGH 的脱硫,其温度在 50℃ 左右。大部分脱硫烟道都配备有旁路挡板(正常情况下处于关闭状态)。在紧急情况下或启动时,旁路挡板打开,以使烟道气绕过二氧化硫脱除装置,直接排入烟囱。 石灰石—石膏稀浆从吸收塔沉淀槽中泵入安装在塔顶部的喷嘴集管中。在石灰石—石膏稀浆沿喷雾塔下落过程中它与上升的烟气接触。烟气中的SO2溶入水溶液中,并被其中的碱性物质中和,从而使烟气中的硫脱除。石灰石中的碳酸钙与二氧化硫和氧(空气中的氧)发生反应,并最终生成石膏,这些石膏在沉淀槽中从溶液中析出。石膏稀浆由吸收塔沉淀槽中抽出,经浓缩、脱水和洗涤后先储存起来,然后再从当地运走。 2. 脱硫系统的结垢、堵塞与解决办法 2. 1结垢、堵塞机理 1)石膏终产物浓度超过了浆液的吸收极限,石膏就会以晶体的形式开始沉积,当相对饱和浓度达到一定值时,石膏晶体将在悬浮液中已有的石膏晶体表面进行生长,当饱和度达到更高值时,就会形成晶核,同时,晶体也会在其它各种物体表面上生长,导致吸收塔内壁结垢。 2)在系统的氧化程度低下,甚至无氧化发生的条件下,可生成一种反应物为Ca(SO3)0.8(SO4)0.21/2H2O,称为 CSS-软垢,使系统发生结垢,甚至堵塞。 3)吸收液pH值的剧烈变化,低pH值时,亚硫酸盐溶解度急剧上升,硫酸盐溶解度略有下降,会有石膏在很短时间内大量产生并析出,产生硬垢。而高pH值亚硫酸盐溶解度降低,会引起亚硫酸盐析出,产生软垢。在碱性pH值运行会产生碳酸钙硬垢。 2.2 解决办法 1)采用强制氧化工艺,使氧化反应趋于完全,控制亚硫酸钙的氧化率在95%以上,保持浆液中有足够密度的石膏晶种。 2) 严格除尘,严防喷嘴堵塞。 3)控制吸收液中水份蒸发速度和蒸发量,运行中控制溶液中石膏过饱和度最大不超过130%。 4) 控制溶液的PH值,尤其避免运行中pH值的急剧变化。 5) 吸收液中加入二水硫酸钙或亚硫酸钙晶种。 6) 向吸收液中加入添加剂如:镁离子、乙二酸。 7) 适当的增大液气比也是系统结垢、堵塞的重要技术措施。 3.硫系统的腐蚀与防腐 3.1 腐蚀机理   1)烟气中的SO2、HCl、HF等酸性气体在与液体接触时,生成相应的酸液,其SO32-、Cl-、SO42-对金属有很强的腐蚀性,对防腐内衬亦有很强的扩散渗透破坏作用。   2)金属表面与水及电解质形成电化学腐蚀,在焊缝处比较明显。   3)结晶腐蚀,溶液中的硫酸盐和亚硫酸盐随溶液渗入防腐内衬及其毛细孔内,当系统停运后,吸收塔内逐渐变干,溶液中的硫酸盐和亚硫酸盐析出并结晶,随后体积发生膨胀,使防腐内衬产生应力,产生剥离损坏。   4)环境温度的影响。由于GGH(蓄热式换热器)故障或循环液系统故障,导致塔内烟温升高,其防腐材料的许用应力随温度升高而急剧降低。    5)浆液中由于含有固态物,落下时对塔内物质有一定的冲刷作用. 3.2 防腐技术 1)合理控制浆液的pH值。   2)选择合理的FGD(脱硫设备)烟气入口温度,并选择与之相配套的防腐内衬,选择与入口烟温,塔内设计温度不相匹配的内衬材料是致命的错误。 3)严把防腐内衬的施工质量。   4)吸收塔现场制作过程中保证焊口满焊,焊缝光滑平整无缺陷,内支撑件及框架不能用角钢、槽钢、工字钢,应用圆钢、方钢为主,外接管不能用焊接,要用法兰连接。   5)选择合理的防腐材料。 4. 影响脱硫效率的因素分析 4.1 吸收液的pH值 烟气中SO2与吸收塔浆液接触后发生如下一些化学反应: SO2+H2O=HSO3-+H+ CaCO3+H+=HCO3-+Ca2+ HSO3-+1/2O2=SO42-+H+ SO42-+Ca2++2H2O=CaSO4·2H2O 从以上反应历程不难发现,高pH的浆液环境有利于SO2的吸收,而低pH则有助于Ca2+的析出,二者互相对立。 pH值=6时,二氧化硫吸收效果最佳,但此时易发生结垢,堵塞现象。而低的pH值有利于亚硫酸钙的氧化,石灰石溶解度增加,却使二氧化硫的吸收受到抑制,脱硫效率大大降低,当pH=4时,二氧化硫的吸收几乎无法进行,且吸收液呈酸性,对设备也有腐蚀。具体最合适的pH值应在调试后得出,但一般pH在4—6之间。 4.2 液气比及浆液循环量   液气比增大,代表气液接触机率增加,脱硫率增大。但二氧化硫与吸收液有一个气液平衡,液气比超过一定值后,脱硫率将不在增加。新鲜的石灰石浆液喷淋下来后与烟气接触后,SO2等气体与石灰石的反应并不完全,需要不断地循环反应,增加浆液的循环量,也就加大了CaCO3与SO2的接触反应机会,从而提高了SO2的去除率。 4.3 烟气与脱硫剂接触时间 烟气自气-气加热器进入吸收塔后,自下而上流动,与喷淋而下的石灰石浆液雾滴接触反应,接触时间越长,反应进行得越完全。因此长期投运对应高位喷淋盘的循环泵,有利于烟气和脱硫剂充分反应,相应的脱硫率也高。 4.4 石灰石粒度及纯度   石灰石颗粒越细,其表面积越大,反应越充分,吸收速率越快,石灰石的利用率越高。一般要求为:90%通过325目筛或250目筛,石灰石纯度一般要求为大于90%。 4.5 氧化空气量 O2参与烟气脱硫的化学过程,使4HSO3-氧化为SO42- ,随着烟气中O2含量的增加,CaSO4·2H2O的形成加快,脱硫率也呈上升趋势。多投运氧化风机可提高脱硫率。 4.6 烟尘 原烟气中的飞灰在一定程度上阻碍了SO2与脱硫剂的接触,降低了石灰石中Ca2+的溶解速率,同时飞灰中不断溶出的一些重金属会抑制Ca2+与HSO3-的反应。烟气中粉尘含量持续超过设计允许量,将使脱硫率大为下降,喷头堵塞。一般要求FGD入口粉尘含量小于200mg/m3 4. 7烟气温度 进入吸收塔烟气温度越低,越利于SO2气体溶于浆液,形成HSO3-,即:低温有利于吸收,高温有利于解吸。通常,将烟气冷却到60。C左右再进行吸收操作最为适宜,较高的吸收操作温度,会使SO2的吸收效率降低。 4.8 Cl-含量   氯在系统中主要以氯化钙形式存在,去除困难,影响脱硫效率,后续处理工艺复杂,在运行中应严格控制系统中Cl--含量(一般控制在20000 ppm以内),确保其在设计(一般设计在40000 ppm左右)允许范围内。 5. 结束语 通过以上方法可基本解决实践中的脱硫技术问题,使脱硫效率达到设计要求,确保我国在发展经济的同时有效地保护好生存环境、确保人民生活水平的全面提高! 参考文献:[1]. 《环境工程》,成都科技大学出版社 [2]. 《工业脱硫技术》化学工业出版社 [3]. 《洁净煤发电技术》,中国电力出版社 [4]. 《燃煤烟气脱硫脱硝技术及工程实例》环境科学与工程出版社 作者简介:田斌 男 工程师 从事多年大型火电厂除尘、脱硫、脱硝等环保工程建设工作。 E-mail: tb6171@yahoo.com.cn 查看更多 1个回答 . 2人已关注
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简介
职业:永农生物科学有限公司 - 给排水工程师
学校:潍坊教育学院 - 化学工程系
地区:湖南省
个人简介:青年时代太放纵就会失去心灵的滋润,太节制就会变成死脑筋。查看更多
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