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加氢裂化装置为什么要控制原料油中的氮含量?
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加氢裂化装置为什么要控制原料油中的氮含量?
加氢裂化装置为什么要控制
原料油
中的氮含量?
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岁月与世界
,设备维修
2018-08-03回答
氮化物按其氮原子在分子中是否有孤对电子而分为碱性氮化物和非碱性氮化物二大类,由于碱性氮化物中氮杂原子存在有自由的孤对电子,即一些胺类、二氢吲哚类和六员环杂环氮化合物,这些碱性氮化物很容易吸附在催化剂酸性活性中心,因此对催化剂的毒性很大。有分子筛的催化剂比无定...
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氮化物按其氮原子在分子中是否有孤对电子而分为碱性氮化物和非碱性氮化物二大类,由于碱性氮化物中氮杂原子存在有自由的孤对电子,即一些胺类、二氢吲哚类和六员环杂环氮化合物,这些碱性氮化物很容易吸附在催化剂酸性活性中心,因此对催化剂的毒性很大。有分子筛的催化剂比无定型催化剂更怕碱性氮化物,这是因为有机碱氮化物在催化剂上吸附与酸碱强度有关,分子筛酸性比无定形强,而脱附与温度有关,分子筛催化剂反应温度相对低,脱附慢。 氮化物不仅影响催化剂的稳定性,对催化剂积炭也有很大影响。日本有些研究表明催化剂结炭成分含氮量远高于油中含氮化合物含量。有学者认为,中小型含氮化合物是生焦生碳的前驱物,芳烃及氮化合物受催化剂吸附过强,集中在b酸分子中心时间过长发生缩聚反应生成积炭覆盖了活性表面,造成裂化催化剂活性下降。实验室数据也表明ni-mo系催化剂在相同转化率的条件下氮含量2000ppm以及0ppm两种原料,其反应温度差可以达到85℃,对贵重金属催化剂的影响更大,达到110℃。当氮含量由500ppm增加到1300ppm时,催化剂的失活率增加近3倍。因此在各项指标中首要关注的是原料中的氮含量。与众多国外原油相比,我国原油的特点是多数含硫少含氮高,因此加工我国陆上原油时,对原油中的氮含量应倍加关注。 直馏馏分油中的氮化物一般是以杂环氮化物形式存在的,其中有五员环和六员环。最常见的有吡啶、喹啉、吡咯、吲哚、咔唑及其衍生物。氮化物的分布与原料馏程有很大的相关性。当馏分变重时,一方面氮化物含量增加,另一方面多环杂氮原子化合物大量出现。因为杂环氮化物在催化剂表面的强烈吸附对加氢脱氮有自阻作用,由于原料油中的碱性氮化物及所有的加氢脱氮反应的中间产物均具有较强的碱性,它们可与催化剂活性中心产生很强的吸附作用,且又难于脱附,因此在一定程度上对催化剂反应活性产生抑制作用或暂时中毒。原料油的氮含量大幅度增高往往意味着原料油变重、变劣,绸环化合物、芳烃含量相应增加,其他杂质含量也上升,需要提高反应温度以补偿催化剂活性的下降。氮化物的脱除一般先经过氮杂环的加氢饱和,因此要达到深度脱氮总是伴随大量耗氢。氮化物在催化表面上的吸附比含氧、含硫化合物和芳烃容易得多,因此可能出现这样的情况:催化剂表面上氮化物的覆盖率相当大,但并非所有吸附的氮化物都经受加氢、氢解而脱氮,这不仅阻滞其它的加氢反应,还可能导致催化剂表面积炭的生成,使催化剂由原来的可逆吸附中毒变成了永久失活,也会造成酸性载体中毒。由于分子筛易被有机氮化物中毒,因此需要严格控制进入裂化反应器原料中的有机氮化物含量,一般要求低于10ppm。当进料油中氮含量增加时,应适当提高前置精制反应器的反应温度。同时高的氮含量还会引起较高的氨分压,这对裂化催化剂的裂化活性有一定抑制作用,导致较高的裂化段反应温度。
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晴明煦光
,销售
2018-08-03回答
如果原料中的氮含量远远超过精制剂的抗氮能力,进入裂化段的原料中的氮含量就超标,损害裂化剂
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淡盐淡水
,销售
2018-08-03回答
对于单段串联和单段加氢裂化工艺来说,其使用的加氢裂化催化剂主要成分为:酸性中心和活性金属。 酸性中心对氮比较敏感,尤其是碱性氮引起加氢裂化催化剂的中毒,解决的办法是提高反应温度。 对于已经设计和建设完成的装置,为了达到预期的产品收率、产品质量和运行周期,应该对原料油进行限制,最好使用与设计原料油相近的原料。 其实对原料油的限制不仅仅局限于氮,还有密度,干点,沥青质,金属含量,硫等等
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德芙少女社.
,化工研发
2018-08-03回答
加氢裂化装置的设计是原料、催化剂、产品的有机统一,一旦确定了就要严格按照设计的原料性质运行;氮对裂化催化剂的活性影响很大,尤其是对高分子筛的裂化催化剂,如果原料中的氮不控制,偏离设计很多,首先精制催化剂必须提温,以保护裂化催化剂,这样,精制剂运行周期会受到影响,缩短;如果,氮的脱除达不到裂化剂的要求,将进一步损害裂化剂。所以,从装置长周期运行的考虑,必须严格控制原料中的氮,
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风尘两清让步
,给排水工程师
2018-08-03回答
氮对裂化催化剂的活性影响很大,尤其是对化工型的高分子筛的裂化催化剂,容易造成中毒
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锄禾当午
,设备工程师
2018-08-03回答
加氢裂化工艺与工程p313对原料中的要求有详细介绍
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