材料科学

2,7-二氯芴的应用有哪些？

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佩琪苏西

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巴蜀雅洁

，暂无简介 2023-12-28回答

2,7-二氯芴作为一种重要的中间体，在化学合成领域有着广泛的应用，本文将介绍其具体应用，以期为读者呈现其广泛的应用前景。

背景：2,7-二氯芴作为抗疟疾药本芴醇的重要中间体而备受关注。文献报道的合成方法主要有三种：①以芴为原料，在FeCl3存在下，用冰醋酸作溶剂，通氯气制备2，7-二氯芴，并用乙醇重结晶；②以芴为原料，在FeCl3存在下，以二氯海因为氯化剂，在冰醋酸中反应制备2，7-二氯芴，并用冰醋酸结晶；③以芴为原料，在冰醋酸存在下，用磺酰氯作为氯化剂制备2，7-二氯芴，过滤，水洗，烘干得产品。

应用：

1. 合成本芴醇

2,7-二氯芴以无水AlCl3为催化剂,在CH2ClCH2Cl中用氯乙酰氯进行酰化反应,得到2,7-二氯芴-4-氯乙酰芴(IV),用KBH4还原IV制得2,7-二氯芴-4-环氧乙烷(V),V与二正丁胺缩合得前体化合物α-(二正丁氨基甲基)-2,7-二氯-4-芴甲醇(VI),VI与对氯苯甲醛缩合,制得本芴醇(I)，合成路线如下：

其中，2,7-二氯芴-4-氯乙酰芴(IV)以2,7-二氯芴为原料合成，具体步骤如下：将干燥的CH2ClCH2Cl 700 mL,氯乙酰氯24 g(0.21 mol)和无水AlCl342 g(0.32 mol),于0～5℃加入III 40 g(0.17 mol),反应2～3 h,让其自然升温,再反应2～3 h。将反应物倾入含250 mL浓盐酸的1 L冰水中,分出有机层,用水洗至不显酸性,蒸除溶剂,残渣用乙醇结晶,得43～49 g,产率81.5～92.7%,mp 124～126℃。

也有研究通过2,7-二氯芴在二氯甲烷溶剂中,与溴乙酰溴发生傅克反应得到2,7-二氯芴-4-溴乙酮(中间体Ⅱ),而后中间体Ⅱ再与硼氢化钠在甲醇溶剂中发生还原反应得到2,7-二氯芴-4-环氧乙烷(中间体Ⅲ),中间体Ⅲ再与正二丁基胺在N,N-二甲基甲酰胺做助溶剂的条件下反应得到2-正二丁胺基-2,7二氯-4-芴甲醇(中间体Ⅳ),中间体Ⅳ与对氯苯甲醛在甲醇做溶剂的条件下回流反应6hr,得到本芴醇(目的产物V)。该方法采用丙酮做结晶溶剂,添加少量助溶剂,结晶温度控制在-5-0℃,本芴醇的精制效果最佳。

2. 合成芴醇类衍生化合物

以2,7-二氯芴为原料，再通过两步反应得到9－芴甲醇和2，7－二氯－9－芴甲醇，最后与三光气反应得到的酰氯产物再与一系列胺反应得到2类新的9位取代芴类衍生化合物。具体步骤如下：

（1）2，7－二氯－9－芴甲醇的合成

称取1.17g2，7－二氯芴(0.005mol)置于50mL的三口烧瓶中，加入7.0mL二氯甲烷，7.2 mL甲酸乙酯和0.64g NaH(0.025mol)，搅拌回流12 h，反应液呈紫红色。

反应完全后将反应液倾入10g冰水混和液中，搅拌静置分去有机层。适量冰醋酸中和水层，二氯甲烷溶解萃取，饱和Na HCO3溶液洗涤，减压浓缩有机层得到黄色油状物(2，7 －二氯芴甲醛)。适量甲醇溶解，加入0.408g硼氢化钠在冰浴中反应约2.5h，待其反应完毕，倒入50mL蒸馏水。适量醋酸中和，析出大量白色沉淀。过滤烘干称重3.15g，乙醚重结晶，测熔点121～125℃。