当直流电通过电解质溶液时，阳离子会移向阴极，从阴极上获得电子，而阴离子则会移向阳极，向阳极放出电子。这样，它们都会变成中性物质，即原子或原子团。这个通过电流使化合物分解的反应称为电解，而将电能转变为化学能的装置称为电解池。

当外加电压逐渐增加时，一开始并没有明显的电流，也看不出连续电解的现象。只有当两极间的电压足够大时，才会出现明显的电极反应，并且溶液中的电流随之增加。在电解过程中，Cu2+离子会移向阴极，获得电子并还原为金属铜，析出在铂极上。而阴离子则会移向阳极，由于OH-离子比SO42-离子更容易放出电子，所以阳极上会发生氧化反应，产生O2气。

为了进行电解分析，我们可以使用一个网状铂电极作为阴极，一个螺旋状铂电极作为阳极，并加入适当的阳极去极化剂。通过称量电解前和电解完毕后的铂网电极的重量（烘干后称重），我们可以精确地得到镀上去的金属铜的重量，从而计算出试液中铜的含量。这是电解分析中最常用的方法之一。

在许多简单的测定中，比如测定硫酸铜中铜的含量，普通电解分析法就可以达到精密定量分析的目的。

电解的装置如图12－20所示，电源可以使用蓄电池或硅整流器，所加电压的数值可以用伏特表指示（并联在两电极间）。通过的电流强度可以用安培表指示（串联在电路中）。搅拌器在图上没有画出，一般可以使用小马达转动阳极或应用电磁搅拌器来达到搅拌的目的。电极由铂制成，阴极制成网状，阳极制成螺旋状。

在电解时，需要加入一定比例的外加电压，该电压要大于该电解质分解的电压。有时候，外加电压甚至要比分解电压大数倍，以便加快电解的进行。随着电解过程的进行，金属离子的浓度会不断降低，同时电解池内阻也会不断增加，导致电流逐渐降低。此时，可以通过调节变阻器，增加外加电压，使电流基本上保持不变，直到电解完全结束。

这种方法只控制电流恒定，因此也被称为恒电流电解法。使用这种方法可以达到一定程度的分离效果。例如，在酸性溶液中进行电解时，可以将位于氢以下的金属相互分离，即将比氢更正的金属离子（如金、银、汞、铜、铋等）完全析出后，继续电解时只会析出氢气，而比氢更负的金属离子（如铁、锌、钴、镍、钙等）则仍然留在溶液中。

普通电解法的主要缺点是选择性差，如果实验条件控制不好，氢以下的金属仍然会产生干扰。例如，在电解含有Cu2+和Zn2+的硝酸盐溶液时，使用4安培电流，当搅拌情况良好时，Zn2+离子不会干扰Cu2+离子的测定，但在搅拌不良的情况下，少量的Zn可能会随着Cu一起电析出。因此，在使用普通电解分析法时，常常需要进行化学分离。

许多生产单位使用普通电解法进行铜及铜合金中铜的测定，铅及铅合金中铅的测定，铜镍合金以及镍电镀液中镍的测定等。