光聚合成像系统中,光引发剂是一种能够直接对光敏感,并促使单体聚合为高分子化合物的物质。其中,α-氨基酮类衍生物是一类重要的光引发剂,而光引发剂379是其中的一种。光引发剂379具有热稳定性好、贮存期长、溶解性能好、色浅、抗黄变性能好、光固化速度快以及深度固化性能好等特点,因此在UV固化领域中得到了广泛的应用,广泛用于光固化涂料、油墨、光致抗蚀剂等领域。
光引发剂379的制备过程如下:
步骤1:1-对氟苯基-1-丁酮的制备
在500ml的四口瓶中,将正丁酰氯溶于二氯乙烷中,搅拌均匀后冷却到0℃左右。然后将氟苯溶于二氯乙烷中滴加到正丁酰氯溶液中,滴毕后保温反应。反应完全后,将反应液倒入冰的稀盐酸溶液中,搅拌1小时后静置,分离有机相。最后用水和饱和碳酸钠溶液洗涤有机相,脱溶,减压精馏得到产物。
步骤2:2-溴-1-对氟苯基-1-丁酮的制备
将步骤1制得的1-对氟苯基-1-丁酮溶于甲苯中,搅拌均匀后在冰水浴下滴加浓硫酸。滴毕后升至室温,然后将溴素滴加到反应体系中,保温反应。反应完全后,加入水,搅拌后静置分层,分离水相,再用甲苯萃取,合并甲苯相,用饱和碳酸钠溶液洗涤,得到2-溴-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液。
步骤3:2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的制备
将步骤2制得的2-溴-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液与二甲胺水溶液和碳酸钠加入四口瓶中,室温搅拌反应。反应完全后,静置分层,分离有机相,然后水洗得到2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液。
步骤4:2-苄基-2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的制备
将步骤3制得的2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液加热后加入氯化苄,保温反应。反应完全后,缓慢滴加氢氧化钠溶液,滴毕后继续反应。降温至室温后静置分层,分离有机相,水相用甲苯萃取,合并甲苯相,用水洗涤,得到2-苄基-2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液。
步骤5:2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮的制备
将步骤4制得的2-苄基-2-二甲氨基-1-对氟苯基-1-丁酮的甲苯溶液与吗啉加热回流反应。反应完全后降温至室温,加入水洗涤后静置分层,分离有机相,回收溶剂,最后重结晶得到产物。
[1] 简明摄影辞典
[2] CN201410442864.9 一种α-氨基苯乙酮类光引发剂的制备方法