随着人们对天然、环保产品的需求不断增加,龙涎酮作为一种珍稀的天然香料,其市场前景广阔。未来,随着科学技术的进步,人们可能会找到更多提取和利用龙涎酮的方法,使得这种珍稀的香料更加普及。同时,为了保护自然资源,人们也需要寻找可持续发展的途径,如通过人工合成或利用生物技术等方法来生产龙涎酮,以满足市场需求。此外,随着人们对龙涎酮研究的深入,可能会发现其在医药、保健等领域更多的应用价值。例如,利用其抗炎、抗氧化等药理作用,开发新型药物或保健品,为人类健康提供更多选择。总之,龙涎酮作为一种珍稀的天然香料,其独特的香气和广泛的应用价值使得它在香料界备受瞩目。随着科技的进步和人们对自然资源保护意识的提高,龙涎酮的未来发展前景将更加广阔[1]。
图1龙涎酮的性状
龙涎酮主要来源于抹香鲸的肠道分泌物,这种分泌物经过长时间的陈化和氧化,形成了独特的香气。由于抹香鲸数量稀少,且采集过程复杂,使得龙涎酮的价格昂贵,成为了一种珍稀的天然香料[2]。
方法一:将DIBAL(约0.36 M THF,6.3 mL,约2.25 mmol,1.1当量)在–78oC的氩气气氛下添加到反应物(600.0 mg,2.045 mmol,1.0当量)在干燥乙醚(25 mL)中的悬浮液中。将得到的澄清溶液在–78oC下搅拌1.5小时,在–20oC搅拌30分钟,并用HCl水溶液(10%,20 mL)骤冷。使反应混合物升温至室温并分离有机层。用乙醚(5 mL×4)萃取水相。通过过滤在MgSO4上干燥合并的有机层。通过硅胶色谱法纯化减压蒸发溶剂后获得的残留物,用己烷-乙醚(50:1)洗脱→40:1→30:1,v/v)以获得无色油状的产物龙涎酮。
方法二:在室温下,将干燥吡啶(2.2 mL,2.0当量)加入搅拌的Weinreb酰胺反应物(4.2 g,13.5 mmol)在干燥DCM(60 mL)中的溶液中。将亚硫酰氯(4.9 mL,67.5 mmol,5当量)在干燥DCM(25 mL)中的溶液冷却至-78°C后,在30分钟内滴加干燥吡啶(9 mL,8.2当量)。在用饱和NaHCO3水溶液(85毫升)骤冷之前,在相同温度下搅拌反应混合物1小时。使反应混合物升温至室温并分离有机层。用DCM(3×30mL)萃取水相。用5%盐酸水溶液(3×20mL)和盐水洗涤合并的有机层。干燥,过滤,减压浓缩,得到粗烯烃。对该粗产物(EtOAc己烷,1:9)进行柱色谱分析以获得无色油状的产物龙涎酮[3]。
[1]夏建陵,彭淑静Xia,Jianling,等.合成龙涎酮香料的研究[J].南京林业大学学报:自然科学版, 1995, 19(4):6.DOI:CNKI:SUN:NJLY.0.1995-04-005.
[2]黄荣初,李静,王维奇,等.龙涎酮的合成[J].广州化学, 1990(3):5.DOI:CNKI:SUN:GZHX.0.1990-03-004.
[3]宁永成.龙涎酮的鉴定[C]//中国化学会有机分析学术交流会.1994.