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1,1,1-三氟-2,4-戊二酮是什么?

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1,1,1-三氟-2,4-戊二酮是什么?

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,实验员 2024-08-19回答

介绍

1,1,1-三氟-2,4-戊二酮,又被称为三氟乙酰丙酮,是一种重要的有机中间体,化学式为C5H5F3O2。外观是深褐色至黄色的液体。

1,1,1-三氟-2,4-戊二酮.jpg

图一 1,1,1-三氟-2,4-戊二酮

应用

1,1,1-三氟-2,4-戊二酮是一种重要的有机中间体,在许多领域有着广泛的应用,例如可用于合成农药、医药中间体、发光材料等。它可以作为一种螯合型萃取剂,有效地萃取多种常见金属离子。此外,它的金属β-二酮化合物作为金属有机前驱体,广泛用于沉积生长各种功能薄膜材料。

合成

现有合成的缺点

现有以下三种合成1,1,1-三氟-2,4-戊二酮的方法:

(1)Dirinck等人在文献J.Fluorine  Chem.,1973,2(4):339~348中报道了采用三氟乙酸乙酯和丙酮为原料、在氢化钠催化下制备三氟乙酰丙酮的方法,收率为52%;

(2)阎鑫等在精细化工,2005,5(22):337?338中报道了以三氟乙酸乙酯和丙酮为原料、在钠?乙醇催化下制备三氟乙酰丙酮的方法,收率为33%;

(3)中国专利申请CN1084158公开了一种三氟乙酰丙酮的制备方法,以烯醇硅醚和全氟碘化烷为原料,在保险粉(Na2S2O4)和碱的作用下,先在极性溶剂中进行全氟烷基化反应,再与胺反应、用盐酸调节PH至酸性水解反应,得到三氟乙酰丙酮。收率为88%。反应方程式如下:

1,1,1-三氟-2,4-戊二酮的现有合成.png

图二 1,1,1-三氟-2,4-戊二酮的现有合成

上述公开的1,1,1-三氟-2,4-戊二酮的制备方法,收率均较低,难以实现工业化生产,且产物提纯困难,三废量大。其中使用钠、氢化钠或乙醇钠为碱性催化试剂的制备方法,危险性大,不利于工业化放大。因此,有必要对三氟乙酰丙酮的制备方法作进一步改进。

新合成方法

徐卫国[1]提供一种三氟乙酰丙酮的制备方法,以解决现有制备工艺成本高、工艺复杂、收率低等问题。具体步骤如下:

在250ml三口烧瓶中,分别加入98g(0.5mol)的1,1,1?三氟?4?丙氧基戊?3?烯?2?酮和87.0g(0.75mol)正己酸,将反应加热至120℃,反应8小时后,精馏出1,1,1-三氟-2,4-戊二酮,纯度为98.8%,收率为94.7%。该方法具有以下优势:(1)反应收率高;(2)反应条件温和,易于工业化生产;(3)原料简单易得,且价格较低。

参考文献

[1]徐卫国,陈伟,蒋强.一种三氟乙酰丙酮的制备方法[P].浙江省:CN201810568650.4,2023-02-10.

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