小弟目前在做MTBE和酸（乙酸，丙烯酸，甲基丙烯酸），反应温度是55℃，在高压釜密闭体系中，目的是制取叔丁酯，催化剂用的是离子交换树脂NKC-9，问题是MTBE分解得到的异丁烯和甲醇，能分别和酸反应生成叔丁酯和甲酯，且生成甲酯时产生的水和异丁烯水合生成叔丁醇，而异丁烯在温度高时容易聚合，所以产物分布非常多，有异丁烯，甲酯，叔丁醇，异丁烯聚合物，叔丁酯，在加上原料MTBE，酸。有文献提出加入酸酐与酯化反应生成的水反应来控制叔丁醇的量，这样做确实可以提高叔丁醇的产率，但叔丁醇减少后，异丁烯聚合更加容易，我曾做过高温下130℃左右这一反应，主要生成甲酯，叔丁醇，但聚合物明显增多，? ?? ?困惑：1.想改变催化剂促进酯化，但似乎没听说什么择形催化剂能促进叔丁酯形成而对甲酯生成不利？试过杂多酸效果和NKC-9差不多2.想利用反应精馏，但体系中组分太多，且有共沸组成，似乎行不通？3.想直接用CO羰基化的方法，但查文献得知主要生成特戊酸甲酯。4.想利用类似酯交换的方法，但查文献没发现用酯和醚进行酯交换的?5.有一篇日文专利在55℃条件下反应，叔丁酯的选择性可以达到98%，酸的转化率为85%，也是树脂催化剂，我模仿他的条件做，但选择性很低，不知道小日本这篇专利是不是忽悠人，或者省略了什么关键，因为这篇只有日文，我在线翻译了部分，才基本看懂一些。6.反应的关键在于脱水，我尝试在体系中加入4A分子筛吸附生成的水，但没有效果，我也曾经想过利用一边反应一边蒸馏的方法把生成的甲醇蒸出来，但从分析结果看，甲醇一生成出来就和酸反应生成甲酯了。? ?? ?往这里的高手能提供小弟一些方法和建议，不吝赐教，金币可慷慨相送一些本文来自: 盖德 显示全部