噻吩硼酸是一种重要的反应中间体，在医药、化工和材料领域得到广泛应用。为了拓展新型噻吩硼酸的合成方法，对于药物和有机材料的合成筛选具有重要意义。此外，噻吩类硼酸衍生物还具有很高的附加值，因此高效制备噻吩类硼酸也具有重要意义。

制备方法

⑴将3-噻吩甲醛、对甲苯磺酸一水合物、乙二醇、甲苯混合后，回流脱水反应后降至室温后经其体积0.5~2.0倍的饱和碳酸氢钠水溶液萃取1次，分别得到有机相A和水相；所述水相经等体积的乙酸乙酯萃取2次，得到有机相B；所述有机相A和所述有机相B合并后，依次经其质量5%-15%的无水硫酸钠干燥、过滤除掉干燥剂、旋干后，得到2-(3-噻吩基)-1,3-二氧戊环粗产品；所述2-(3-噻吩基)-1,3-二氧戊环粗产品经其质量1000~3000倍的石油醚-二氯甲烷混合液洗脱，得到2-(3-噻吩基)-1,3-二氧戊环；所述3-噻吩甲醛与所述对甲苯磺酸一水合物的摩尔比为95：1~105：1；所述3-噻吩甲醛与所述乙二醇的摩尔比为1：6~1：8；所述3-噻吩甲醛与所述甲苯的比例为1mol：1.0 L~1mol：10 L；

⑵所述2-(3-噻吩基)-1,3-二氧戊环经氮气置换三次后，注入无水四氢呋喃，降温至-70℃~-50℃，并在-65℃~-50℃下于10min内滴加正丁基锂；滴毕后保温10~30min，再滴加异丙氧基硼酸频哪醇酯进行反应，30min后自然升温到室温，然后加入氯化铵水溶液进行淬灭反应，得到2-噻吩硼酸粗产品，该2-噻吩硼酸粗产品经等体积乙酸乙酯萃取三次，合并有机相C；所述有机相C经其质量5%~15%的无水硫酸钠干燥后旋干，加入二氯甲烷使其完全溶解，并加入石油醚直至无固体析出；最后25~35℃旋蒸掉二氯甲烷、剩余石油醚后开始析出2-噻吩硼酸固体时，将旋蒸后的单口瓶置于-5℃冷冻5h后抽滤，得到白色固体2-噻吩硼酸；所述2-(3-噻吩基)-1,3-二氧戊环与所述无水四氢呋的比例为1mol：0.5 L ~1mol：2.5L；所述正丁基锂与所述2-(3-噻吩基)-1,3-二氧戊环的摩尔比为1：1~1.5：1；所述异丙氧基硼酸频哪醇酯与所述2-(3-噻吩基)-1,3-二氧戊环的摩尔比为1：1~1：1.125。

注意事项：

所述步骤⑴中回流脱水反应条件是指温度为100~140℃，时间为6~10 h。

所述步骤⑴与所述步骤⑵中旋干的条件均是指温度为35~45℃。

所述步骤⑴中石油醚-二氯甲烷混合液是指将石油醚与二氯甲烷按2：1~5：1的体积比混合而成的溶液。

参考资料

[1]付振方. 2-噻吩硼酸催化的Biginelli反应及丙氰螨酯的合成[D]. 浙江工业大学, 2012.

[2]宋金然. 2-噻吩硼酸和1-萘硼酸的合成及HPLC检测方法的研究[D]. 2012.