2-甲基-4-甲氧基苯胺作为一种重要的化合物,具有广泛的应用价值。本文将探讨2-甲基-4-甲氧基苯胺的具体应用,以供相关研究人员参考。
背景:2-甲基-4-甲氧基苯胺(MMA)是合成医药、染料和有机颜料的重要中间体。
已报道的2-甲基-4-甲氧基苯胺的合成方法主要五种:(1)以2-甲基-4-甲氧基硝基苯为原料还原制备;(2)以间甲基苯甲醚为原料,经硝化、还原制得;(3) 以间甲苯酚为原料,经硝化、还原以及烷基化制备;(4)2-甲基-4-甲氧基卤苯为原料,钯的复合物为催化剂与铵盐偶合制得;(5)以邻硝基甲 苯为原料,经催化加氢、Bamberger重排一步合成。于文智等报道了将邻氯苯甲酸、铜催化剂、缚酸剂和甲苯与DMF的混合溶剂经缩合反应制得,原料转化率高、反应效率高、产品收率高且生产成本低的2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成方法。陈小萌等采用浸渍法负载以Pt为活性中心的催化剂,无机载体为二氧化硅、氧化铝、活性碳,在间歇反应釜中制备2-甲基-4-甲氧基苯胺,并考察催化剂的性能以及探索催化剂失活原因和再生能力。阳年发等人利用无机酸硫酸对催化剂Pt/C有一定的毒化作用,可以提高2-甲基-4-甲氧基苯胺的选择性。邱潇等人以Pt/C催化邻硝基甲苯,在甲醇、乙酸和硫酸的混合溶液中合成2-甲基-4-甲氧基苯胺。
应用:
2-甲基-4-甲氧基苯胺是一种重要的有机化工中间体,用途广泛,除了主要用来合成热敏或压敏染料(如S-205、B-305等),也常用作合成医药、橡胶和农用化学品以及2-甲基-4-甲氧基二苯胺等。
(1)染料
2-甲基-4-甲氧基苯胺在染料行业主要用于合成荧烷类热敏和压敏染料。这种染料是热敏、压敏染料的第三代产品,被认为是最具有发展前途的染料种类之一。它与其它染料相比,具有下列优势:(1)灵敏度较高;(2)发色密度较大;(3)稳定性好;(4)在荧烷母体上引入不同取代基和可得到不同颜色的燃料,尤其是人们最期望得到的直接发黑色的压敏、热敏染料。
(2)2-甲基-4-甲氧基二苯胺
2-甲基-4-甲氧基二苯胺也是荧烷类热敏、压敏染料、医药、橡胶等的重要中间体。作为合成2-甲基-4-甲氧基二苯胺工艺,2-甲基-4-甲氧基苯胺起着重要的作用,其主要合成路线如下:
在20世纪80年代初期,日本三井东亚公司已经申请了一项工艺,使用2-甲基-4-甲氧基苯胺和苯酚直接缩合生成2-甲基-4-甲氧基二苯胺。该方法涉及在高压反应釜中加入苯酚、2-甲基-4-甲氧基苯胺和Pt/C的甲苯混合物,在210℃和0.23MPa的反应条件下,经过五小时的反应,可得到较高选择性的2-甲基-4-甲氧基苯二胺,达到98.4%的收率。然而,由于该方法需要苯酚远远多于2-甲基-4-甲氧基苯胺,否则会导致副产物增多和毒性增强,限制了该工艺的工业化应用。
为了克服这种缺点,有专利提出了改进方法,减少了苯酚的用量,仅为2- 甲基-4-甲氧基苯胺的三倍,以1mol/L的NaOH溶液和Pd/C作为催化剂,在温度为200℃的条件下用氮气置换,2-甲基-4-甲氧基苯胺的转化率可达98.9%,2-甲基-4-甲氧基苯二胺的选择性为99.2%。尽管该方法转化率和选择性都很高,但反应中所用催化剂Pd价格昂贵,提高了催化剂的制备成本,也增加了回收利用的问题。
(3)其它用途
2-甲基-4-甲氧基苯胺也可以作为橡胶的防老化助剂,具有优异的抗热氧、抗曲绕作用。另外,2-甲基-4-甲氧基苯胺还常用于医药领域,主要用来制备吩噻嗪,从而为合成驱虫剂、杀虫剂等提供重要的原料。2-甲基-4-甲氧基苯胺还可用来降低陶瓷体中生料的粘度和减少粘合剂的用量等。
参考文献:
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