3-硝基-4-羟丙氨基苯酚是一种重要的化合物，其合成与应用在染发、化学等领域具有广泛的研究价值。

背景：3-硝基-4-羟丙氨基苯酚，CAS :92952-81-3,分子式:C9H12N204,分子量212.2026,M.P.>114℃。3-硝基-4-羟丙氨基苯酚产品是一种重要的新型的染料、染发剂的发色体及中间体,含有该组分及其衍生物的的染发剂是近年来染发剂领域研究的热点。

1. 应用：

3-硝基-4-羟丙氨基苯酚是一种新型的染发剂和环保颜料，作为成色剂具有多种优点。它可以增加角质蛋白纤维的光泽，减少对头皮的着色，提高皮肤保护能力，增加染发剂的效率，减少负担，并提高耐洗涤性。这种成色剂可以单独使用，也可以与低毒的2,5-二氨基甲苯和2-(甲氧基甲基)对苯二胺等配合使用，作为低毒成色剂系列的基体，用于高档化妆品。此外，它还具有皮肤适应性好、染色后毛发颜色稳定性和持久性优异等特点。3-硝基-4-羟丙氨基苯酚不仅可用于纤维染色，还可直接用作毛发染料。它与二胺类偶合组分和氧化剂三种反应性化合物组成的染发剂，尤其适用于棕红色染发效果。相比同类用途的成色剂，它具有毒性低、对皮肤适应性好、染色后毛发更光亮等先进特性，并具有优异的颜色稳定性和持久性。此外，3-硝基-4-羟丙氨基苯酚还可用于漂白处理，作为去除金发绿荫的组合物之一，以及作为预处理组合物对头发进行染色，甚至可以作为花白头发的染色组合物之一。

2. 合成：

（1）500mL 四口瓶中加入 84g 质量浓度为 85% 的二氧六环水溶液,搅拌下,加入 3-硝基-对氨基苯酚 28g(0.18mol)、碳酸钙 10g(0.1mol),升温至45℃,滴加氯甲酸氯丙酯30g(0.191mo1),控制滴加温度为 50~55℃,滴加时间为 90~ 100min,滴毕,升温至60℃,在60~65℃保温反应1.5h,取样跟踪分析,分析3-硝基-对氨基苯酚0.2%时，停止反应,将反应液降温至20~25℃时加入60℃热水50g,升温蒸出二氧六环水溶液,边蒸边补水,蒸至温度介于98~100℃后停止；

(2)向四口瓶中加入 150g 质量浓度为 95%的乙醇,搅拌 30min,对步骤(1)产物(3-硝基-4-(3-氯丙氧基羰氨基)苯酚)进行溶解后,升温至50℃,滴加入质量浓度为 49%的的氢氧化钠水溶液进行水解反应,控制滴加温度 50~55℃,滴加时间60min,滴毕,升温至58~62℃，保温反应 2h,取样跟踪分析,3-硝基 -4-(3-氯丙氧羰基氨基)苯酚0.5%时停止反应,分析合格后将反应液冷却至 35℃,滴加盐酸调pH至6.0,盐酸滴加温度控制在 35~45℃,调 PH过程中应避免盐酸滴加过快产生冲温冲料现象和结块包覆现象;然后真空蒸除乙醇(蒸乙醇过程中要保证真空度达到要求,且要防止在高真空高温下的冲料现象)后,加入1.1g盐酸进行中和(维持溶液 pH在5.5~6.5),搅拌冷却到5℃以下,再搅拌30 分钟后抽滤,即得 3-硝基-4-羟丙氨基苯酚粗品;HPLC >96%,干品收率96%;

(3)将粗品投入到4倍潮重的质量浓度为 20% 的正丙醇水溶液中,7~ 10℃条件下搅拌 1h,过滤,滤液套用,滤饼烘干,得到一次打浆料,即-硝基-4-羟丙氨基苯酚,HPLC>99%,干品收率97%。

参考文献：

[1] 刘玉玲,赵薇,杨柳,等. 超高效液相色谱-串联质谱法定性分析染发剂中10种染料[J]. 香料香精化妆品,2022(6):5-8,27. DOI:10.3969/j.issn.1000-4475.2022.06.002.

[2] 浙江鼎龙化工有限公司. 3-硝基-4-羟丙基氨基苯酚的制备方法:CN201410382536.4[P]. 2014-11-05.