本文旨在探讨3,4-二氟苯腈的合成方法，为相关领域的研究提供参考和思路。

背景：3,4-二氟苯腈是制备除草剂氰氟草酯(Cyhalofop butyl)的重要中间体，后者为芳氧苯氧羧酸类除草剂中唯一对水稻具有高度安全的品种，其高效、低毒、低残留，对稻类作物非常安全并具有优良的选择性，可防除禾本科杂草，对稗草、千金子、看麦娘、小糠草等具有良好的效果。研究3,4-二氟苯腈的合成工艺，降低氰氟草酯的原药成本，推广其在水稻田的应用，对我国农业丰收具有重要意义。

合成：

1. 先氟化工艺

（1）与卤素交换反应

张勇采用分步氟化法合成了3，4－二氟苯腈。氟代反应是分步进行的，分别为4号位氯原子取代和3号位氯原子取代，且4号位氯原子反应活性明显高于3号位氯原子。在第一步取代完成后，分离出产品再进行第二步氟代反应，工艺如图所示。结果表明:体系的转化率大幅度提升，且聚合、焦化、体系的颜色加深等现象都得到改善。产品收率78%，纯度98%，两步合计收率为69%。

（2）不同基团氟交换

Suzuki以4－氯－3－硝基苯腈为原料，以氟化钾(KF)为氟化剂，将氯原子和硝基基团同时取代为氟，反应收率不太高。以Ph4PBr为催化剂，环丁砜为溶剂，180℃反应2 h，收率65%。

（3）单基团氟交换

马严明等报道以3－硝基－4－氟苯腈为原料，以四甲基氟化铵为氟化剂合成3，4－二氟苯腈，并探讨了反应条件对收率的影响。最适宜的反应温度为120～140℃，最佳溶剂为二甲基亚砜，使用18－冠－6－醚催化剂能提高转化率，达到86．7%，反应条件温和，收率较高。

（4）重氮化

以3，4－二硝基甲苯为原料，经硝基还原、重氮化反应后，与氟硼酸反应加热分解为3，4－二氟甲苯，在催化剂作用下经氨氧化反应将甲基氧化成—CN，制得产品。此反应虽然简单，但是找到合适的催化剂是该反应的难点。

赵皓等开发了一种工业化制备2，3－二氟三氟甲苯、3，4－二氟苯腈的连续生产方法，反应以间甲苯胺为起始原料，反应工艺如图所示。

2. 先氰基化工艺

（1）重氮化

以3，4－二氟硝基苯为原料，用铁和盐酸还原硝基之后加入亚硝酸钠溶液，低温制成重氮盐，再与氰化亚铜反应生成产物。此反应具有工艺简单、产率高及反应条件温和的特点。

（2）卤素氰基取代

以1－溴－3，4－二氟苯为原料，将溴原子转化为—CN，用氰化亚铜作为氰化试剂溶解在DMF中，加入少量相转移催化剂并滴加1－溴－3，4－二氟苯，回流反应结束后，常压蒸馏出产品，并且蒸馏出的DMF还可以精制回收。但是此方法在反应过程中需不断取样进行分析，如果想得到高纯度的产品，必须还要进行精馏。朱利民以3，4－二氟溴苯与氰化亚铜为原料，一步合成3，4－二氟苯腈，较佳的合成条件为:n(氰化亚铜)∶n(3，4－二氟溴苯)为1．3∶1．0，反应温度150℃，反应时间 10 h，溶剂为DMF，收率81．2%，产品含量99．1%。 该法具有选择性较强、反应步骤少以及收率理想的优势，是一条可能适合大规模工业化生产的工艺。

（3）酰胺脱水

由3，4－二氯苯甲酰氯经酰氨化、脱水制得3，4－二氯苯腈，再经氟化制得3，4－二氟苯腈。

陈强以3，4－二氯苯甲酰氯为原料，经酰氨化、脱水和氟化制得3，4－二氟苯腈，总收率39．8%，产品含量99．0%。虽然总收率不太高，但原料较为 易得，这是一条有望工业化的合成工艺。

参考文献：

[1]樊爱丽. 3,4-二氟苯腈的合成工艺综述 [J]. 有机氟工业, 2018, (04): 41-45.

[2]张勇. 分步氟化法合成3,4-二氟苯腈的研究 [J]. 安徽化工, 2012, 38 (05): 38-39.

[3]马严明,周利,陈卫东. 硝基直接氟化法合成3,4-二氟苯腈 [J]. 农药, 2009, 48 (10): 718-719. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2009.10.005

[4]李付刚,白雪松. 3,4-二氟苯腈的合成技术进展及应用 [J]. 农药, 2008, (03): 161-163. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2008.03.002