本文旨在探讨利用2,4-二羟基嘧啶-5-羧酸合成一些配合物的方法。通过深入研究这些合成过程,有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。
背景:2,4-二羟基嘧啶-5-羧酸,英文名称:uracil-5-carboxylic acid,CAS:23945-44-0,分子式:C5H4N2O4,外观与性状:略黄色粉末。2,4-二羟基嘧啶-5-羧酸常用作医药中间体。
配体2,4-二羟基嘧啶-5-羧酸(H3iso)具有其它含氮六元杂环羧酸类配体类似的特点:(1)、含有氮原子和氧原子,能与软硬程度不同的金属离子配位;而且配体中的羧基基团配位方式多样,既能单齿配位、又能螯合配位,还可以以桥联方式参与配位。(2)、含有能提供π-π堆积作用的嘧啶环;(3)、含有丰富的氢健给体和受体,可形成复杂的超分子氢键网络。另外,配体2,4-二羟基嘧啶-5-羧酸(H3iso)能够形成含NH官能团互变异构,在形成配合物配位时该配体以含NH官能团的异构最为稳定。
应用:合成各种配合物。
1. 配合物[Co(H2iso)2(H2O)2] (1)的合成
将Co(CH3COO)2·6H2O(0.25 mmol,0.062 g),2,4-二羟基-嘧啶-5羧酸(0.5 mmol,0.087 g)的混合物转移到23 mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加入蒸馏水(6 mL)和四氢呋喃(4 mL),然后将反应釜在110 ℃烘箱内放置6天,取出后冷却一天,得到浅红色棒状晶体,溶液pH值为3,过滤,经蒸馏水洗涤若干遍后收集样品,产率70%。
2. 配合物[Mn(Hiso)(H2O) 2] n(2)的合成
将2,4-二羟基-嘧啶-5羧酸(0.5 mmol,0.087 g)和NaOH (0.5mmol,0.020 g)用 10 mL蒸馏水溶解后置于50 mL的比色管中,在其上面慢慢滴加10 mL甲醇与水的混合液,使其分层,然后再慢慢滴加含0.091g (0.25 mmol) Mn(ClO4) 2·6H2O的甲醇液10 mL,比色管置于阴暗处,一周后,比色管内有黄色棒状晶体。产率40%。
3. 配合物 [Pb(Hiso)(H2O)] n (3)(3)的合成
将PbCl2 (0.25 mmol,0.0556 g),2,4-二羟基-嘧啶-5羧酸(0.5 mmol,0.087 g),NaOH (0.25 mmol,0.010 g)的混合物转移到23 mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加入蒸馏水(10 mL),然后将反应釜在110 ℃烘箱内放置6天,取出后冷却一天,得到无色棒状晶体,溶液pH值 为6,过滤,经蒸馏水洗涤若干遍后收集样品,产率70%。
4. 2,4-二羟基-嘧啶-5-羧酸RE(Ⅲ)(RE=Y、Nd、Sm、Gd、 Dy、Er)配合物的合成
将RECl3·6H2O(0.25 mmol),2,4-二羟基-嘧啶-5羧酸(0.25 mmol,0.0436 g),1,10-邻菲啰啉(0.25 mmol,0.0495g)和NaOH( 0.25 mmol,0.010 g)的混合物转移到23 mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加入蒸馏水(10 mL),然后将反应釜在110 ℃烘箱内放置6天,取出后冷却一天,得到棒状晶体,溶液pH值为6,过滤,经蒸馏水洗涤若干遍后收集样品。
5. 配合物[Cu(dpc)(phen) ·H20]Cu(dpc)(phen)7H203 的合成
2,4-二羟基嘧啶-5-羧酸(H2dpc)(15.6 mg,0.1 mmol)的水悬浮液中逐滴滴入2,6-二甲基吡啶,直到得到一个均--澄清的溶液a。向CuCl2·2H20(17 mg,0.1 mmol)的5 mL甲醇溶液中加入邻菲罗啉(18 mg,0.1mmol),得均--溶液b。将b溶液缓慢加入到溶液a中,得一蓝色透明溶液。将该溶液置于暗处约三周后,得到该配合物的蓝色单晶,晶体在空气中稳定。产率:48%。
参考文献:
[1]朱学文. 氮杂环/羧酸/Schiff碱配合物的合成与结构表征[D]. 郑州大学, 2010.
[2]邢珲珲. 2,4-二羟基嘧啶-5-羧酸配合物的合成、晶体结构和性质研究[D]. 广西师范大学, 2008.