测定一个电解液的游离酸，首先应该将这个电解液的主要组成说明一下。 由于电解液可能是金属盐溶液，也可能是金属络盐溶液，如果是络盐溶液，由于络合剂的性质不同，游离酸的理论终点计算是有很大差别的。如果是金属盐溶液，游离酸的理论终点就好计算一些。 这不是个简单问题，并且这个测定也不是那么简单的酸碱滴定，因为要选择合适的滴定终点的ph值。

铅电解精炼的电解液是硅氟酸和硅氟酸铅的水溶液 ,铅在电解液中呈二价离子存在。为了避免硅氟酸铅的水解 ,并提高电解液的导电性 ,电解中必须加入一定量的游离硅氟酸。电解液成分随生产条件的不同而改变 ,变化区间较大 ,其中含硅氟酸铅形态的铅 80～ 130 g/l、游离硅氟酸 6 0～ 12 0 g/l、总酸量为 10 0～ 190 g/l。 我需要的是测定电解液中游离硅氟酸

同意楼上的观点，了解里面的成分是最重要的。但是要分析游离酸的话，用滴定方法就要特别注意滴定的过程中，会不会有原来是络合的酸重新分离出来的问题，这个要选好合适的滴定剂。如果可能的话也许可以用电位分析法，仅仅是测酸度的话如：酸度计。