2,7-二溴芴是一种重要化合物，关于其合成方法的研究对于推动该化合物的制备和应用具有重要意义。

简述：芴基衍生物作为重要的精细化工中间体，可广泛应用于制药、染料、塑料领域，其中，芴酮可作为环氧树脂、聚醚、聚碳酸酯等的重要原料，2,7-二溴芴可应用于制备有机电致发光材料，2,7-二溴芴酮可作为光电导材料、光致发光材料的添加剂使用。

合成：

1. 方法一：

以碳酸丙烯酯为溶剂、以N-溴代丁二酰亚胺（NBS）为溴化试剂，进行芴的溴代反应，可合成2，7-二溴芴。具体实验操作如下：

（1）2-溴芴的合成

芴8.3g（0.05mol）,碳酸丙烯酯65mL,置于 250mL三口瓶中，加热至60℃溶解，然后降至反应温度，加入N-溴代丁二酰亚胺9.8g(0.055mol)，搅拌 反应，以淀粉-碘化钾试纸检验反应终点。反应结束后，将反应混和物倾入2000mL水中，析出沉淀，过滤水洗，干燥得到粗产品，采用液相色谱分析产物组成。产物以无水乙醇重结晶数次，得到纯度大于99%的2-溴芴，外观为白色片状结晶，物质的量收率47%，熔点112~113℃。

（2）2,7-二溴芴的合成

芴8.3g（0.05mol）、N-溴代丁二酰亚胺17.8g （0.1mol）、碳酸丙烯酯130mL置于250mL三口瓶中，加热至60℃，搅拌反应，以淀粉-碘化钾试纸检验反应终点。反应结束后，将反应混和物倾入4000mL水中，析出沉淀，过滤水洗，干燥得到粗产品。以冰醋酸重结晶，得到含量大于99%的2，7-二溴芴，物质的量收率86%，熔点163~164℃。

2. 方法二：

在三口烧瓶中加入芴3.3 g(20 mmol)，NBS 7.2 g(40 mmol)和醋酸40 m L，搅拌下于10 min 内滴加40%溴化氢1.5 mL。滴毕，于室温反应 24 h。加水50 mL，抽滤，滤饼经硅胶薄层层析(展开剂:石油醚，Rf≈0.5)纯化得淡黄色固体 2，7-二溴芴，收率74.3%。

3. 方法三：

张鑫等用2,7-二溴芴酮为原料，质量分数为95%乙醇为反应溶剂，经锌汞齐和浓盐酸还原反应制备2,7-二溴芴，浓盐酸分8~10次加入，反应温度为乙醇的回流温度，反应时间8h，可制得收率为85%，纯度高于99%的2,7-二溴芴产品。

4. 方法四：

彭学东研究了以工业芴为原料来制备2,7-二卤代芴衍生物，该研究以中低极性的卤代烃为反应溶剂，锂盐或是氟代有机酸为催化剂，反应时间3~5h，反应结束后，向有机相中加水洗去无机盐，分液过滤，有机相加热浓缩结晶得到粗产品，使用含量为95% 的乙醇对粗产品洗涤，得到含量在98%以上的2,7-二卤代芴衍生物。以芴的2,7位加溴为例，分别取工业芴、三氯甲烷按质量比1:7.42加入夹套搪瓷反应釜，在反应釜内温度 为0℃的情况下加入三氟甲磺酸，之后设置温度在20℃以下，按摩尔比1:1.25滴加溴素 2h，待滴加完全后设置温度为25℃继续反应3h，反应结束后，向有机相中加碳酸氢钠溶液洗去三氟甲磺酸，分液过滤，有机相加热浓缩得到浆液，将温度降至5℃，冷却结晶5h，之后固液分离得到粗产品，用五倍量的95%乙醇来洗涤粗产品，得到收率在84% 以上，纯度高于98.5%的2,7-二溴芴产品。

5. 方法五：

大连理工大学的姜文凤等以芴为原料，采用二氯甲烷、二氯乙烷等为溶剂，溴化钠、溴化钾等为溴化试剂，使用过氧化氢、过氧乙酸等为溴离子氧化剂，合成了收率在 81%以上的2,7-二溴芴，虽然提高了溴原子利用率，避免了副产物溴化氢气体的处理，但是所使用的溶剂二氯甲烷、二氯乙烷等极易挥发形成蒸汽，与空气或是强氧化剂产生 爆炸性混合物。

参考文献：

[1]王庚亮. 芴基衍生物合成工艺研究[D]. 江西理工大学, 2014.

[2]徐鉴,扶庆权,邵阳. 2-咪唑-7-溴-9,9'-二乙基芴的合成 [J]. 合成化学, 2014, 22 (04): 548-549+568. DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.2014.04.035.

[3]吕宏飞,张惠,李猛等. 溴代芴的合成研究 [J]. 化学与黏合, 2012, 34 (01): 29-31.