合成2-糠酸乙酯是一项具有挑战性和重要意义的化学合成工作。在合成过程中,选择合适的催化剂和反应条件至关重要。
简述:糠酸酯类化合物是一种具有独特香型的香料物质,于20世纪80年代被发现。其中,2-糠酸乙酯以其香蕉香气而闻名,主要存在于咖啡、花生、葡萄和猪肝中,可用于食用香精、日用香精和烟草香精的配制。尽管在美国、日本等国家已经问世糠酸乙酯类香料,但在我国尚未进行生产开发。考虑到我国作为农业大国,拥有丰富的糠醛原料来源,因此利用糠醛制备糠酸,再进一步制备2-糠酸乙酯具有重要意义。这一领域的研究和开发工作有望为我国香料产业的发展带来新的机遇和挑战。
1. 背景:
近年来的文献报道指出,浓硫酸被用作催化剂来合成2-糠酸乙酯。然而,使用浓硫酸存在着腐蚀设备、环境污染和多种副反应等问题,导致产品纯度下降。为解决这一问题,有研究人员尝试使用SnCl4·5H2O作为催化剂合成2-糠酸乙酯。近年来,固体超强酸因其异常高的酸性特性而成为催化剂研究领域的热点之一。此外,固体超强酸具有易于分离、回收、无污染和无腐蚀性等优点,使其在合成反应中具有广泛的应用前景。
2. 合成:
王学松等人以自制糠酸和乙醇为原料,以SO42-/TiO2固体超强酸为催化剂合成了2-糠酸乙酯,并对反应温度、反应时间、催化剂用量以及反应原料酸醇的物质的量之比等条件进行了考察,结果表明,实验的最佳反应条件为酸醇的物质的量之比1:4,催化剂用量1.5g(当糠酸的物质的量为0.05mol时),反应时间为6~7h,反应温度为60℃。具体步骤如下:
在一个配备有回流冷凝器、温度计和电动搅拌器的100毫升三颈瓶中,逐步添加11.2克(约0.1摩尔)的糠酸、预先确定比例的乙醇、20毫升苯、定量的自制SO42-/TiO2固体超强酸催化剂以及适量的沸石,并进行加热回流以促进反应进行。待反应结束后,将反应混合物转移至100毫升水中,进行4次乙醚萃取(每次30毫升),然后将乙醚层合并,首先用饱和NaCl溶液洗涤,随后经无水MgSO4干燥并进行过滤。在常压下进行蒸馏以回收乙醚,剩余溶液冷却后会析出浅黄色晶体。通过95%乙醇溶液对粗产品进行重结晶,最终得到白色晶体。
参考文献:
[1]王学松,张国华,王欢.SO_4~(2-)/TiO_2固体超强酸催化合成糠酸乙酯的研究[J].淮海工学院学报(自然科学版),2003,(03):45-47.