氟原子的引入使化合物的性质得到显著增强,包括模拟性、渗透性、电子效应和阻隔效果。这使得含氟化合物在农药、医药、液晶和高性能材料等领域备受关注。近年来,有机氟工业的快速发展推动了该化合物在工业、农业和国防等领域的广泛应用。
含氟化合物在农药和医药领域具有用量小、毒性低、药效高、代谢能力强、疗效持久、对环境影响小等特点。在液晶方面,它们具有低粘度、高电阻率和高稳定性等优良特性。因此,含氟农药、医药、液晶和高性能材料的开发备受世界各国重视。
本文将重点介绍一种含氟化合物的制备方法及其在医药化工中间体的应用。
该化合物可通过苯甲醚经氯化、氟化反应得到三氟甲氧基苯类化合物,或通过三氯甲氧基苯与无水氟化氢反应合成。具体的制备反应式请参见下图:
图1 2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯的制备反应式
将2-溴-4-硝基苯甲醚、四氯化碳和适量的催化剂加入反应釜中,加热至50℃,然后通入氯气,在50~100℃下反应6小时,得到2-溴-4-硝基-1-(三氯甲氧基)苯。尾气经降膜吸收成盐酸,反应完毕后回收四氯化碳以循环使用。
将2-溴-4-硝基-1-(三氯甲氧基)苯加入带有机械搅拌、冷凝器、温度计和氟化氢通入管的聚四氟乙烯反应器中,加热至40℃,加入五氯化锑后,保持温度在40~45℃,通入氟化氢3小时,速率为800 L/min。冷凝器温度通过冷却剂控制在-25℃。反应完毕后关闭氟化氢气体的通入和加热器,混合物温度迅速降低。用氮气完全置换出氟化氢,然后出料,得到2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯。
在一个内衬特氟龙的容器中,加入2-溴-4-硝基-1-(三氯甲氧基)苯和DMi·HF。在120℃下搅拌反应3小时。反应完毕后,用饱和的碳酸钠溶液中和,再用50 mL二氯甲烷萃取,有机相用水洗,无水硫酸钠干燥,过滤,得到2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯。
[1] 徐克勋. 精细有机化工原料及中间体手册[M]. 北京:化学工业出版社,1998.3-34.