6-氯-2-萘硫酚是一种常用的医药合成中间体。它可以通过以下步骤制备：

首先，将化合物3（44.6g，200mmol）悬浮于水（200mL）中，并分批加入Na2CO3（11.1g，10.4mmol）回流。然后，在冰浴中冷却，加入HCl（43mL），并滴加NaNO2溶液（16.6，240mmol）克。将反应混合物在0-5℃下搅拌1小时，过滤收集浅橙色沉淀。

接下来，将重氮盐加入冰冷的CuCl（23.8g，240mmol）和28％HCl（100毫升）的溶液中。将混合物在室温下搅拌1小时，然后在60℃保持30分钟。将反应混合物冷却至0℃，用50％KOH水溶液调至pH1-2。沉淀物过滤收集，用热水（200毫升）悬浮。然后，用50％KOH水溶液碱化，收集不溶物质，过滤并干燥，得到固体（16.8g）。滤液真空浓缩，得到固体（19.7g）。

将第二固体（19.7g）加入PCl5（40.3g），加热至100-110℃，然后冷却至室温，加入冰（19.7g）。过滤收集沉淀物，并通过硅胶色谱法（CHCl3/己烷=1/3）纯化，得到6-氯-2-萘磺酰氯（3.07g，6％），为浅棕色粉末。将第一固体（16.8g）用PCl5（33.8克）加热至100-110℃并保持4小时。将反应混合物冷却至0℃，分批加入室温和冰。过滤收集沉淀物，并用二氧化硅纯化凝胶色谱（CHCl3/己烷=1/3），得到6-氯-2-萘磺酰氯（9.05克，17％）。

最后，将6-氯-2-萘磺酰氯（9.05克）加入THF（700mL）中，然后加入LiAlH4（17.4g，460mmol）。将反应混合物在室温下保持10分钟，然后回流3小时。将反应混合物冷却至0℃，并用EtOAc（50mL）和5.5MHCl淬灭（400毫升）。分离有机层并干燥用无水Na2SO4。蒸发溶剂，在真空中纯化残余物（EtOAc）通过硅胶色谱法，得到6-氯-2-萘硫醇（38.5g，86％），为米色粉末。

主要参考资料

[1] Discovery of sulfonylalkylamides: A new class of orally active factor Xa inhibitors