降冰片烯二酸酐作为一种重要的化学品,具有十分广泛的应用。
简述:降冰片烯二酸酐,英文名称:Cis-5-Norbornene-Endo-2,3-Dicarboxylic,CAS:129-64-6,分子式:C9H8O3,外观与性状:白色结晶粉末,密度:1.08,折射率:1.4365。降冰片烯二酸酐是一种中间体,可制备哌啶基苯并异噁唑类抗精神病药物。结构式如下:
应用举例:
1. 对聚醚(GPEG)进行改性
王雪敏等人采用降冰片烯二酸酐以不同的摩尔比对聚醚(GPEG)的侧链进行改性,合成抗泥型聚羧酸减水剂XM-1和XM-2,使聚羧酸减水剂的侧链结构不易被黏土的层间结构吸附。试验结果表明:合成减水剂XM-1和XM-2在蒙脱土、伊利土、高岭土等3种黏土中均不被吸附;其中XM-1对水泥净浆的分散性良好,XM-2几乎无分散效果;在砂子含泥量为12%的混凝土体系中,普通聚羧酸减水剂需提高到1.69倍的掺量才能与含泥量为0的混凝土体系达到相同的坍落度和扩展度,而对于XM-1则无需提高掺量。
2. 合成脂肪族聚碳酸酯(PPCEA)
宋鹏飞等人利用戊二酸锌(ZnGA)催化制备二氧化碳(CO2)、环氧丙烷(PO)和降冰片烯二酸酐(EA)三元共聚物,得到了一种新型的脂肪族聚碳酸酯(PPCEA),产物产率高。利用核磁共振氢谱(1H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)表征了聚合物结构。研究结果表明,戊二酸锌能够有效催化CO2、PO和EA三元共聚合反应,所得三元共聚物PPCEA相比于聚碳酸亚丙酯(PPC)具有高的热性能、力学性能和降解性能。
3. 合成环氧树脂固化剂
有机硅改性环氧树脂是提高环氧树脂耐热性的有效途径,但是存在相容性差的问题。有机硅官能化的酸酐是一种新型的环氧树脂固化剂,与环氧树脂和有机硅具有良好的相容性,固化后在交联网络中引入稳定的Si-O-Si键,较常规固化剂具有优良的热稳定性和物理性能。
盛朋朋等人以1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和降冰片烯二酸酐为原料通过硅氢加成反应合成含硅氧烷结构的酸酐——硅烷化降冰片烯二酸酐(SNA)。采用FTIR、NMR、EI-MS、单晶X射线衍射等测试方法对产物及分离出的副产物之一5,6-外-(1,1,3,3-四甲基二硅氧烷)双环-[2.2.1]庚烷-内-2,3-二酸酐晶体进行了结构表征。5,6-外-(1,1,3,3-四甲基二硅氧烷)双环-[2.2.1]庚烷-内-2,3-二酸酐晶体为单斜晶系,P21/n空间群,a=8.0475(?),b=12.047(?),c=15.361(?),β=95.84°,Z=4。SNA固化环氧树脂CYD-128时用量为90份时凝胶时间最短,120份时固化最完全,固化工艺为100℃/2h+150℃/2h+200℃/1h,固化反应的表观活化能Ea=65.68kJ/mol,反应级数n=0.898。SNA固化环氧树脂CER-170时用量为80份时凝胶时间最短,110份时固化最完全,固化工艺为80℃/2h+120℃/2h+150℃/2h+220℃/2h,固化反应的表观活化能Ea=87.3kJ/mol,反应级数n=0.9226。固化剂和环氧树脂的官能度越高,官能团越活泼,促进剂用量越大,固化反应越快。与NA相比,SNA固化环氧树脂的耐热性大幅提高。在实验范围内,SNA/BDMA/CYD-128体系的耐热性最好,玻璃化转变温度为143.48℃,300℃时的质量损失为0.7%。SNA溶于多数常用的有机溶剂,与环氧树脂和有机硅烷的相容性也较好。
4. 对聚双环戊二烯改性
聚双环戊二烯(PDCPD)是一种具有良好机械强度、优异热稳定性以及适用于反应注射成型工艺(RIM)制备方法的新型复合材料,广泛地应用于车辆、管道、卫浴等领域。人们往往采用能够进行开环易位聚合的环烯烃(大多为降冰片烯类衍生物)和可以进行自由基聚合的链烯烃为原料对其进行催化共聚改性,其目的在于进一步增强PDCPD复合材料的性能和扩大其实际应用领域。
姜付本等首次选择及合成了降冰片烯二酸酐(NA)、外型,内型-5-降冰片烯-2,3-二羧酸二甲酯(exo-DCNM)、内型,内型-5-降冰片烯-2,3-二羧酸二甲酯(endo-DCNM)三种单体对PDCPD进行催化共聚改性。经NA、exo-DCNM、endo-DCNM三种单体催化共聚改性后,PDCPD制品的机械强度和热稳定性都得到了不同程度的改善,是由于NA、exo-DCNM、endo-DCNM三种单体中的极性基团和其聚合物的柔性分子链,以及经催化共聚改性后PDCPD聚合物的交联度发生了一定变化共同作用产生的。经NA、exo-DCNM、endo-DCNM三种单体催化共聚改性后获得的PDCPD制品是一个均相的聚合物体系。
参考文献:
[1]王雪敏,刘伟,吴志刚等. 降冰片烯二酸酐改性抗泥型聚羧酸减水剂的合成及性能研究 [J]. 新型建筑材料, 2021, 48 (03): 149-152.
[2]姜付本. 降冰片烯二酸酐及其衍生物对聚双环戊二烯的催化共聚改性研究[D]. 武汉理工大学, 2018.
[3]宋鹏飞,徐海东,李翔等. 二氧化碳、环氧丙烷和降冰片烯二酸酐三元共聚物的合成及性能研究 [J]. 材料导报, 2016, 30 (04): 57-60.
[4]盛朋朋. 硅烷化降冰片烯二酸酐的合成及固化性能研究[D]. 北京化工大学, 2009.