简介

丙酮基膦酸二甲酯是一种酮基膦酸酯类化合物，化学式为C5H11O4P。它是一种透明无色液体，易燃。

丙酮基膦酸二甲酯

用途

丙酮基膦酸二甲酯作为一种重要的有机磷化合物，被广泛应用于农药、医药、塑料添加剂等领域。同时也是制备α,β-不饱和羰基类化合物和α或β-羟基磷酸盐类化合物的重要前体。构建磷碳键是合成有机磷化合物的基本问题之一。

合成

现有合成的缺点

目前，一般采用Arbuzov反应来制备丙酮基膦酸二甲酯，过程中需要使用金属有机试剂，而且所得产物多为膦酸酯和烯醇式膦酸的混合物。Michaelis-Becker反应和Claisen缩合反应也有局限性。另外，还可采用BuLi或LDA作为反应试剂来制备酮基膦酸酯类化合物，但操作复杂，不适合工业化生产。

新合成方法

新的合成方法包括将氯化镁、氯代苯、化合物1和三乙胺加入反应容器中，随后加入乙酰氯等步骤，最终得到丙酮基膦酸二甲酯。该方法收率高，适合工业化生产。

图二 酮基膦酸酯类化合物的合成路线

参考文献

[1] KITAMURA M, TOKUNAGA M, NOYORI R. Asymmetric hydrogenation of β-ketophosphonates: A practical way to fosfomycin. J Am Chem Soc, 1995, 117(10): 2931-2932.

[2] MARYANOFF B E, REITZ A B. The Wittig Olefination Reaction and Modifications Involving Phosphoryl-stabilized Carbanions, Stereochemistry, Mechanism and Selected Synthetic Aspects. Chem Rev, 1989, 89(4): 863-927.

[3] DELAMARCHE I, MOSSET P. New syntheses of some functionalized and acetylenic β-ketophosphonates. J Org Chem, 1994, 59(18): 5453-5457.

[4] BOECKMAN R K, WALTERS M A, KOYANO H. Regiocontrolled metalation of diethyl β-dialkylaminovinylphosphonates: A new synthesis of substituted β-ketophosphonates. Tetrahedron Lett, 1989, 30(36): 4787-4790.

[5] 贾鹏飞, 王娟, 刘占荣,等. 酮基膦酸酯类化合物的合成. 河北师范大学学报(自然科学版), 2012, 36(04): 395-398.