二羰基乙酰丙酮铑(I),又称乙酰丙酮二羰基铑(I),是一种含有一价铑的配位化合物。这种化合物中,铑原子与两个一氧化碳配体和一个乙酰丙酮阴离子配体紧密结合,形成了稳定的配合物。从外观上看,二羰基乙酰丙酮铑(I)呈现出深绿色的固体形态,其不溶于水,但可以溶于丙酮、苯等有机溶剂,形成黄色的溶液。二羰基乙酰丙酮铑(I)的分子结构独特,其中的一价铑离子具有d?构型,这使得分子呈现出平面正方形的几何结构。在晶体中,这些分子以堆叠的方式排列,Rh-Rh距离约为326pm,形成了含有金属-金属键的线性链化合物。这种结构不仅使二羰基乙酰丙酮铑(I)具有独特的物理化学性质,也为其在催化等领域的应用奠定了基础[1]。
二羰基乙酰丙酮铑(I)的性状
二羰基乙酰丙酮铑(I)的制备方法有多种,其中较为常见的是以四羰基二氯化二铑为原料,在碱的存在下与乙酰丙酮钠反应制备。具体反应方程式为:[(CO)?RhCl]? + 2NaC?H?O? → 2[Rh(C?H?O?)(CO)?] + 2NaCl。这一反应在适当的温度和压力下进行,可以得到高纯度的二羰基乙酰丙酮铑(I)。除了上述方法外,还有一些其他的制备方法,如以六氯铑酸钠为铑原料,通过优化的反应条件合成二羰基乙酰丙酮铑(I)。这些方法各具特点,可以根据具体的实验条件和需求进行选择[2-3]。
二羰基乙酰丙酮铑(I)作为一种重要的化学试剂和催化剂前体,在化学合成、催化反应等领域具有广泛的应用。首先,二羰基乙酰丙酮铑(I)是一种高效的均相催化剂前体。它可以与不同的配体组合使用,控制烯烃氢甲酰化反应的区域选择性。例如,当与L-1配体使用时,烯烃的氢甲酰化反应主要生成支链醛;而与L-2组合使用时,苯乙烯的氢甲酰化反应则高选择性地得到直链醛。这种可控性使得二羰基乙酰丙酮铑(I)在精细化工品的合成中具有重要的应用价值。其次,二羰基乙酰丙酮铑(I)还可以催化不饱和化合物的硅甲酰化反应。这一反应可以同时引入硅基和甲醛基两个官能团,为有机合成提供了新的途径。此外,二羰基乙酰丙酮铑(I)还可以催化烯烃和炔烃的加成反应,表现出良好的立体和区域选择性。除了在化学合成中的应用外,二羰基乙酰丙酮铑(I)还在材料科学、能源科学等领域展现出潜在的应用价值。例如,它可以作为制备新型金属有机框架材料的前体,为新型材料的开发提供新的思路[2-4]。
[1]李晨,蒋凌云,于海斌.乙酰丙酮二羰基铑(Ⅰ)的制备合成[J].广州化工, 2014(15):140-141.
[2]郇昌永,季来军,马磊.乙酰丙酮二羰基铑(Ⅰ)的合成与表征[J].广州化工, 2012, 40(3):2.
[3]王红红,郭浩然,王蕴林.一种乙酰丙酮二羰基铑(Ⅰ)的制备方法:CN 201010264742[P][2024-06-26]。
[4]陈万之,徐筠,廖世健.乙酰丙酮二羰基铑(Ⅰ)对芳基烯烃氢甲酰化反应的催化作用[J].山东大学学报:自然科学版, 1994, 29(2):6..