1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(TBD)是一种有机强碱,对多种有机反应及聚合反应呈现良好的催化作用。
将双(3-氨基丙基)胺溶解于均三甲苯,配制成1.0mol/L的溶液;将胍盐酸盐溶解于二甘醇,配制成1.0mol/L的溶液。将上述双(3-氨基丙基)胺均三甲苯溶液加入反应釜中,加入TBD。在氩气保护下,维持反应温度在120℃,将胍盐酸盐二甘醇溶液滴加进反应釜中,控制在0.5h内滴加完毕,滴加完毕后继续反应3.0h。反应完毕后,旋蒸除去溶剂,得到TBD盐酸盐。将TBD盐酸盐用水溶解后,加入氢氧化钠调节水溶液至pH10,加入二氯甲烷萃取,所得二氯甲烷溶液即为TBD二氯甲烷溶液。通过旋蒸除去二氯甲烷所得固体经真空干燥48h后,即得到纯度为98.0%的TBD。
向反应釜中加入GHC的水溶液和APA的均三甲苯溶液,在氩气保护及80℃下反应10h。反应完毕后,采用过滤法回收D201树脂,然后回收油相均三甲苯。水相经旋蒸后得淡黄色粘稠液体。后者用二氯甲烷萃取,萃取液经旋蒸回收二氯甲烷后,将无色油状液体置于冰箱冷冻室中冷冻8h,然后室温下放置至变为淡黄色固体,最后真空干燥48h得到产率为50%的TBD。
[1]CN201710683001.4自催化双亲混合溶剂中合成1,5,7-三氮杂双环[5.5.0]癸-5-烯的工艺方法
[2]CN201510173429.5 相转移催化法合成双环胍TBD的工艺方法