B-丁内酯是一种有机化合物,化学式为C4H6O2,分子量为86.089。它是一种无色液体,密度略大于水,为1.056 g/cm3,沸点为71至73℃(29 mm Hg),折射率为1.411(20℃)。B-丁内酯作为一种小分子内酯,目前主要用于实验室相关研究。根据世界卫生组织国际癌症研究机构的致癌物清单,B-丁内酯被列为2B类致癌物。
B-丁内酯是一种常用于开环聚合的小分子内酯。通过B-丁内酯的开环聚合,可以得到可降解的高分子材料,如聚3-羟基丁酸酯(PHB)。PHB作为药物运输载体时,可以实现零级释放的效果。
为了研究B-丁内酯共聚物的结构和性能,我们使用无毒性的二丁基镁作为催化剂,催化B-丁内酯的开环聚合,制备了一系列不同单体配比的共聚物。通过核磁共振碳谱分析共聚物的微观结构,我们计算了各单元的平均序列长度,并发现共聚物的组成显著影响单元序列长度。酯交换反应使得单元序列结构重新分布并趋向于无规分布,但没有完全达到无规化分布。差示扫描量热仪和X射线衍射仪的分析结果表明,共聚物的热性能和结晶性取决于共聚物的组成和单元序列长度。
B-丁内酯的合成方法多种多样。一种方法是通过(±)-环氧丙烷合成,这种方法的合成原料单一,收率高于90%。另一种方法是通过异氰酸对硝基苯和(±)-环氧丙烷合成,这种方法的收率相对较低,约为45%。
近年来,研究人员提出了一种金鸡纳碱催化剂催化制备B-丁内酯的方法。首先,金鸡纳碱和硼烷发生硼氢化反应,制备得到金鸡纳碱衍生的双官能团催化剂。然后,催化剂催化醛和乙烯酮化合物发生[2+2]加成反应,得到目标化合物。这种催化剂既含有路易斯碱(N)活性中心,又含有路易斯酸(B)活性中心,是一种新型双官能团催化剂。与之前的制备方法相比,这种方法的催化剂制备过程简短,操作方便,成本低廉。不仅提高了醛和乙烯酮[2+2]加成反应的活性和收率,还能实现产物的优良手性控制。
[1]魏志勇,于凤云,刘炼,等.二丁基镁制备β-丁内酯与ε-己内酯共聚物的结构与性能[J].高分子材料科学与工程, 2009, 25(9):4.
[2]黄文学,张明,赵付龙,等.一种金鸡纳碱催化剂及由其制备手性β-丁内酯化合物的方法:CN202210733914.3[P].CN202210733914.3.