本文将介绍一种用于合成2，3-二氯甲苯的方法，该研究对于有机合成领域具有重要意义。

简述：2，3-二氯甲苯，英文名称：1，2-dichloro-3-methylbenzene，CAS：32768-54-0，分子式：C7H6Cl2，外观与性状：透明液体。2，3-二氯甲苯常用作农药、医药、染料中间体。

合成：

以邻甲苯胺为原料 ，经硝化、Sandmeyer反应、铁粉还原后再经一次 Sandmeyer反应得到 2 ，3-二氯甲苯 ，总收率 25.8%，具体步骤如下：

（1）2-氨基-3-硝基甲苯的合成

500ml三颈瓶中加入醋酐（292.5ml），在搅拌下滴加邻甲苯胺 （48.2ml，0.45mol），加毕，用冰盐浴冷却至12～13℃，慢慢滴加硝酸 （65-68%，58.5ml），控制温度在10～12℃，滴完后，搅拌下倒入冰水（1.4L）中，析出奶油状的淡黄色固体。抽滤，用冰水洗涤，将固体转移至500ml三颈瓶中，加入浓盐酸（135ml），加热至沸，酰胺迅速水解，通入水蒸汽，收集馏出液（约16L），冷却，析出亮橙色针状晶体，抽滤，干燥，得亮橙色针状晶体2-氨基-3-硝基甲苯（34g，50%），mp 92.9～94℃。

（2）2-氯-3-硝基甲苯的合成

在装有温度计、机械搅拌器和滴液漏斗的500ml三颈瓶中，加入 2-氨基-3-硝基甲苯（34g 0.22mol）和水（85ml），搅拌下加入浓盐酸（85ml），加热至90℃，使之全部溶解。冷却至10～12℃并维持在此温度下，滴加含亚硝酸钠（20.8 g）的水溶液（50ml），滴加时间约1小时，继续搅拌40 分钟，过滤，除去少许不溶物。期间称取氯化亚铜（36.8g），慢慢加入至0℃左右、冷的浓盐酸（130ml）中，使沉淀溶解。将上述滤液慢慢加入至已冷却的氯化亚铜盐酸溶液中，边加边搅拌，加完后，静置过夜。然后转入1升的三颈瓶，搅拌，水浴加热至60℃，分解复合物，直到不再有氮气放出，继续将水浴加热至沸搅拌1 小时。然后进行水蒸汽蒸馏，直到不再有2-氯-3-硝基甲苯蒸出，收集馏液（约1.3L）。分出黄色油层，水层用CH2Cl2萃取，合并萃取液与油层，依次用10% NaOH液（20ml）、水（20ml）、浓硫酸（10ml）和水（20ml）各洗涤一次。CH2Cl2层经无水Na2SO4干燥后，过滤，水浴上蒸去CH2Cl2，减压蒸馏，收集118～120℃/1.33 kPa 馏 分，得淡黄色产品2-氯-3-硝基甲苯（35.1g，93%）。

（3）2-氯-3-氨基甲苯的合成

250ml三颈瓶中加入还原铁粉（40g）和水（40ml），搅拌下加入 浓盐酸（13.5ml），慢慢将反应液加热至沸，回流约5 分钟（取一滴 反应液置滤纸上，出现无色斑点，在这个斑点与一滴10% 硫化钠溶液接触处应生成暗灰色的色带）。然后慢慢滴加2-氯-3-硝基甲苯 （35.1g，0.2mol），保持反应温度在98～100℃，约1.5小时加完，继续保持98～100℃回流6 小时。还原完毕以后，停止加热，用无水 碳酸钠小心中和反应液至PH=7.5，然后加热至沸，通入水蒸汽蒸馏，收集约800ml馏液，冷却，分出油层，水层用CH2Cl2萃取，合并油层和CH2Cl2萃取液，水浴蒸去CH2Cl2后，减压蒸馏，收集98～100℃/1.33 k Pa馏分，得淡黄色产品2-氯-3-氨基甲苯（24.5g，86.6%）。

（4）2，3-二氯甲苯的制备

在装有温度计机械搅拌器和滴液漏斗的250ml三颈瓶中，加入 2-氯-3-氨基甲苯（24.5g，0.17 mol）和水（65ml），搅拌下加入浓 盐酸（65ml），加热至90℃，使之全部溶解。冷却至1～2℃，并维持在此温度下，滴加含亚硝酸钠（15.8g）的水溶液（40ml），滴加时间 约1小时，继续搅拌40分钟，过滤，除去少许不溶物。期间称取氯化亚铜（28g），慢慢加入至0℃左右、冷的浓盐酸（95ml），使沉淀溶解。将上述滤液慢慢加入至已冷却的氯化亚铜盐酸溶液中，边加边 搅拌，不久析出橙红色复合物，加完后，室温下静置过夜。然后转入 500ml三颈瓶，搅拌，水浴慢慢加热至60℃，分解复合物，直到不再有氮气放出，继续将水浴加热至沸搅拌2小时。然后进行水蒸汽蒸馏， 直到不再有2，3-二氯甲苯蒸出，收集馏液（约800ml）。分出黄色油层，水层用CH2Cl2萃取，合并萃取液与油层，依次用10% NaOH溶液（20ml）、水（20ml）、浓硫酸（10ml）和水（20ml）各洗涤一次。CH2Cl2层经无水硫酸钠干燥后，过滤，水浴上蒸去CH2Cl2，减压蒸馏，收集 79～81℃/1.33 kPa的馏份，得淡黄色产品2，3-二氯甲苯（17.5g，64%），含量>99%（GC）。

参考文献：

[1]邓洪，陈红飙，林原斌等. 2，3-二氯甲苯的合成 [J]. 中国医药工业杂志， 2003， (01): 6-8.

[2]邓洪. 拉莫三嗪及其中间体的合成研究[D]. 湘潭大学， 2002.