二苯二氯硅烷(Diphenyldichlorosilane),化学式为C12H10Cl2Si,外观是一种无色液体,具有刺激性气味,易潮解。它在工业上主要用作硅油和硅树脂的原料。它可以通过氯苯和硅粉在催化剂的条件下反应,或者由苯基氯化镁与四氯化硅反应生成。
图一 二苯二氯硅烷
将18.44克(0.1摩尔)Ph2SiH2、53.8克(0.4摩尔)无水CuCl2、1.44克(0.0076摩尔)无水CuI、120克陶瓷球和60毫升乙醚的混合物用机械搅拌器在室温下以400转/分钟搅拌4小时。过滤混合物,浓缩滤液。减压蒸馏残余物,得到二苯二氯硅烷[1].
图二 二苯二氯硅烷的合成
在带有扬氏阀的试管中加入34毫克(0.050毫摩尔)NiCl2 (PCy3) 2,1M二甲基氯化铝己烷溶液200微升(0.20毫摩尔)和1,4-二氧六环2mL (0.5M),在室温下搅拌5分钟,得到催化剂溶液。接下来,将204 mg (1.0 mmol)苯基硼酸频哪醇酯加入到所得催化剂溶液中,加入420 μL (3.0 mmol)三乙胺和70 μL均三甲苯(0.50 mmol:内标)并在90℃下搅拌30分钟以获得混合溶液。让混合物冷却后,向混合物中加入1.5毫摩尔三氯硅烷。在90℃下反应24小时。结果,1-取代产物是主要产物,二苯二氯硅烷是副产物[2].
图三 二苯二氯硅烷的合成2
根据MSDS报告,二苯二氯硅烷属于第8.1类酸性腐蚀品,对人体有以下危害:吸入本品蒸气对呼吸道有强烈刺激性,皮肤或眼接触可致灼伤,口服灼伤口腔和消化道。皮肤接触时立即用流动清水彻底冲洗,若有灼伤,就医治疗。眼睛接触时立即用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟,就医。大量吸入后迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,呼吸困难时给输氧,呼吸停止时,立即进行人工呼吸,就医。误服者给饮牛奶或蛋清,立即就医。
在储存时,二苯二氯硅烷应远离火种、热源,防止阳光直射,并保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放,并注意个人防护。
[1]Wang W ,Tan Y ,Xie Z , et al.An efficient method to synthesize chlorosilanes from hydrosilanes[J].Journal of Organometallic Chemistry,2014,76929-33.
[2]EIJI D ,TOMOHIRO K ,YASUSHI H , et al.METHOD FOR PRODUCING SILICA PARTICLE, METHOD FOR PRODUCING SILICA SOL, POLISHING METHOD, METHOD FOR PRODUCING SEMICONDUCTOR WAFER AND METHOD FOR PRODUCING SEMICONDUCTOR DEVICE[P].JP20210008422,2021-08-30.