化学学科工艺技术

关于氢化铝锂还原脯氨酸成醇的收率问题？

L-脯氨酸在LiAlH4还原下，很多文献报道该反应的收率几乎100%，非常奇怪的是，本人做了4批次反应了，收率基本都在50%左右徘徊，点板还出现一串的杂质点，残渣都用THF回流了两次以上，以前做过别的氨基酸还原，也是LiAlH4还原，收率也是大概在50%左右，现在有个疑问，文献报道的定量收率这个数据的可信度有多高？可有相关同行碰到过这个问题？开始还以为THF放久了的问题，发现新蒸的收率也差不多，回流反应12个小时，收率也差不多，难道是我LiAlH4开封半年了效果不行了？这应该也不会啊，加水淬灭的时候反应很剧烈的啊，说明残留的LiAlH4还是有很多的啊！真是很奇怪，收率怎么老是搞不上去。显示全部

关注问题已关注 回答 0条评论邀请回答分享举报

贤惠

12人参与回答

青笙离人.

，设备工程师 2018-05-20回答

我做过类似的还原，氢化铝锂如果买回来看颜色是浅灰色的话，最好处理下，加乙醚回流溶解后过滤，蒸干乙醚得 ... 好办法啊，学了一招，多谢指点，哈哈，

0条评论举报收起

确认修改取消

贤惠

，副矿长 2018-05-20回答

在我看来，搅拌应该不是关键作用。因为你的反应是小试级别，而且是在回流状态下做，沸腾的溶剂本身可以起到一些搅拌的作用。我觉得，问题有两个，第一个，氢化铝锂的质量不好，加水淬灭剧烈，不能完全说明氢化铝锂活性就好（这个我遇到过几次, 氢化铝锂的颜色越浅越好用）第二个，如果不是氢化铝锂的问题，改变一下加料方式，把氨基酸悬浮在thf中，回流下分批加入氢化铝锂，就是不太好操作。

0条评论举报收起

确认修改取消

森林伊人。

，销售 2018-05-20回答

我做过类似的还原，氢化铝锂如果买回来看颜色是浅灰色的话，最好处理下，加乙醚回流溶解后过滤，蒸干乙醚得到的氢化铝锂活性很高，反应应该会好很多，，

0条评论举报收起

确认修改取消

夏梓潼

，研发部主管 2018-05-20回答

确实是这样，可能有窍门。我觉得最大的可能就是氨基存在情况，产品是不是跟什么东西络合了。

0条评论举报收起

确认修改取消

书生狐妖

，给排水工程师 2018-05-20回答

在我看来，搅拌应该不是关键作用。因为你的反应是小试级别，而且是在回流状态下做，沸腾的溶剂本身可以起到 ... 这个反应，铝锂氢跟氨基酸反应后，出现是大团的固体，结块了，结在壁上或底部，不是悬浮分散的了，加热回流后更明显，才怀疑里面包裹了大量原料，没参与反应。现在不想搞了，下学期如果需要做原料再试试机械搅拌看看。

0条评论举报收起

确认修改取消

鶴歸鶴辭

，设备维修 2018-05-20回答

氨基酸还原成醇，有很多种方法的，氢化铝锂太危险了，后处理不方便。

0条评论举报收起

确认修改取消

把戏.花招.

，给排水工程师 2018-05-20回答

终于搞清楚原因了，在用甲醇洗涤残渣时，tlc发现有强显色点，氨基酸和醇的极性差不多大，不好判断是原料还是产品，把甲醇溶液旋干后，用二氯甲烷溶解（醇在二氯甲烷的溶解度很好），发现分层了，有大量不溶的油出现，怀疑不溶解的是氨基酸，把氨基酸的重量加进去，收率就超百了，由此推测，收率做不高应该是氨基酸没反应完，根据反应过程现象观测，该反应体系回流后体系中有大量的不固体存在，磁力搅拌基本无效果啊。最终的推测就是，搅拌效果严重影响该反应的收率，看来的得用机械搅拌试试。

0条评论举报收起

确认修改取消

nnocent

，设备维修 2018-05-20回答

有时溶剂量不足也会影响转化率

0条评论举报收起

确认修改取消

一切随意

，化工自动化 2018-05-20回答

我不是记得氨基酸还原成氨基醇是用硼烷还原呀

0条评论举报收起

确认修改取消

骚白

，给排水工程师 2018-05-20回答

想问版主两个问题； 1）投料时氨基酸是否全部溶解在thf中。 2）投料的规模，是小试还是？ 5-20克氨基酸，5克氨基酸，2.8克氢化铝锂的比列，做了好几次，加料方式是氨基酸往氢化铝锂里面加，溶剂都用的200毫升，加完后就是有大量固体的，此外，氨基酸本身在thf中溶解性也不好的，可以说几乎不溶解吧，所以我推测搅拌应该是起着关键作用。

0条评论举报收起

确认修改取消