二对甲基苯甲酰酒石酸是一种具有工业应用价值的白色结晶粉末,它在空气中易吸水,可溶于乙醇和甲醇等有机溶剂。它被广泛用于手性拆分胺类化合物,因其价格低廉、性质稳定且易于回收利用而受到青睐。
将150g L-酒石酸和200ml甲苯放入1000ml三口瓶中,加入1.5g硫酸铜,搅拌后开始滴加330g对甲基苯甲酰氯,滴加完毕后继续反应6小时。将反应液放入离心机进行甩滤,得到497.3g L-对甲基二苯甲酰酒石酸酐。将酒石酸酐投入2000ml三口瓶中,加入497.3g水和497.3g甲苯,升温至回流并保持5小时,然后降温至常温放料,甩滤得到76.7g二对甲基苯甲酰酒石酸。
a、对甲苯甲酰氯的制备:
在装有回流冷凝器的500ml烧瓶中,加入100g对甲苯甲酸、200g甲苯和2gDMF,同时滴加120g氯化亚砜,待滴加完毕后,加热回流4小时。
b、二对甲基苯甲酰酒石酸的制备:
在上述反应液中加入65g酒石酸,加热回流2小时。待反应结束后,降至室温,用液碱调节至中性。pH调节完毕后,加热回流3小时,反应完毕,趁热放料,冷却至20℃以下,滤出结晶,再用反应溶剂洗涤两次,烘干,得到241g白色晶体,收率85%。
一种制备D/L-二对甲基苯甲酰酒石酸的方法,包括以下步骤:
1)酯化反应:将145kg甲苯和170kg酒石酸投入反应釜中,升温至80℃,滴加320kg对甲苯甲酰氯,滴加完毕后再滴加135kg氯化亚砜,升温至110℃回流反应4小时;
2)离心/洗涤:酯化反应完成后,反应釜降温至20℃,离心,并用360kg甲苯洗涤,固相为377kg二对甲苯甲酰酒石酸酐,液相经蒸馏回收465kg甲苯利用;
3)水解:在反应釜中加水对二对甲苯甲酰酒石酸酐进行水解,升温到100℃回流水解6小时,冷却结晶,离心、干燥,得到粗品;
4)重结晶:将粗品中加入700kg甲苯/丙酮混合溶剂进行重结晶,离心,离心所得固相经干燥得到340kg成品D/L-二对甲基苯甲酰酒石酸,离心所得液相经蒸馏回收650kg甲苯、丙酮利用。
[1] [中国发明] CN201410836127.7 一种L-对甲基二苯甲酰酒石酸的合成方法
[2] [中国发明,中国发明授权] CN200910212716.7 (-)-二对甲苯甲酰酒石酸的制备方法
[3] [中国发明] CN201510172583.0 一种制备D/L-二对甲苯甲酰酒石酸的方法