材料科学

如何制备3 - (4,4,5,5 - 四甲基-1,3,2 - 二氧杂环戊硼烷-2 - 基) - 咔唑?

暂无描述显示全部

关注问题已关注 回答 0条评论邀请回答分享举报

少女心.

1人参与回答

xhfv3987

，暂无简介 2021-12-01回答

3 - (4,4,5,5 - 四甲基-1,3,2 - 二氧杂环戊硼烷-2 - 基) - 咔唑是一种有机中间体，可以通过3-溴咔唑与联硼酸频哪醇酯反应制备得到。

制备方法

报道一

首先取一个250mL两口瓶，然后加入4.00g的3-溴咔唑、6.32g的联硼酸频哪醇酯、9.56g的乙酸甲和0.60g的1,1-双(二苯基膦)二茂铁二氯化钯二氯甲烷络合物。将瓶子密封并用锡纸遮光，然后进行真空鼓氮气处理。在氮气氛围下，向瓶子中注入100mL的1,4-二氧六环溶液。将装置升温至80℃，反应48小时。最后进行萃取、干燥和提纯，得到3 - (4,4,5,5 - 四甲基-1,3,2 - 二氧杂环戊硼烷-2 - 基) - 咔唑。

报道二

准备三口反应瓶，并在烘箱中烘干12小时。取出后将两个瓶子连接好，并用氮气球将已精制的1,4-二氧六环中的空气除去。将3-BrCz(10g，36.6mmol)、联硼酸频那醇酯(OMDOB)(12g，37.36mmol)、Pd(OAc)2(0.256g，1.12mmol)、DPPF(1.22g，2.196mmol)和KOAc(11g，0.115mol)加入反应瓶中。封闭处理后，放入油浴锅中，注入200mL的1,4-二氧六环。在搅拌状态下，将油浴锅温度设为110℃，回流反应15小时。最终得到白色固体样品CzBO(8g，80％)。

1H NMR(400MHz，Chloroform-d)δ8.60(s，1H)，8.17-8.09(m，2H)，7.91-7.87(m，1H)，7.45-7.39(m，3H)，7.26-7.21(m，1H)，1.41(s，12H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ141.70，139.43，132.34，127.78，125.89，123.45，123.07，120.56，119.83，110.62，110.04，83.68，24.98。

报道三

首先合成化合物3-溴咔唑(2)：

在冰水浴条件下，将溶有N-溴代丁二酰亚胺(10.64g，59.8mol)的N-N-二甲基甲酰胺(DMF)(20ml)溶液逐滴加入溶有咔唑(10g，59.8mol)的DMF(20ml)溶液中。滴加完成后，去除冰水浴，让反应在常温下避光反应过夜。然后使用去离子水洗涤反应液，将固体抽滤出来，用乙醇重结晶得到产物2。产率为47％。

1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ8.19(d，J＝1.9Hz，1H)，8.09(d，J＝6.9Hz，1H)，8.05-8.01(m，1H)，7.50(dd，J＝8.6，1.9Hz，1H)，7.46-7.43(m，2H)，7.31(d，J＝8.6Hz，1H)，7.28-7.22(m，1H).13C-NMR(75MHz，CDC13)δ128.55，126.61，123.12，120.50，119.94，111.99，110.79。

然后合成3 - (4,4,5,5 - 四甲基-1,3,2 - 二氧杂环戊硼烷-2 - 基) - 咔唑(3)：

在两口烧瓶中加入化合物2(4.92g，20mmol)、联硼酸频那醇酯(6.6g，26mmol)、醋酸钯(0.134g，0.6mmol)、dppf(0.66g，1.2mmol)和醋酸钾(5.88g，60mmol)。保持瓶内无氧环境，加入无氧DMSO(50ml)，在90℃下回流反应24小时。反应结束后，用去离子水(3×50ml)与DCM(100ml)进行萃取，经过无水硫酸镁干燥后蒸去DCM，通过柱层析分离法获得产物。产率为64％。

1H NMR(300MHz，Chloroform-d)δ8.52(s，1H)，8.08-8.00(m，2H)，7.80(dd，J＝8.2，1.2Hz，1H)，7.36-7.27(m，3H)，7.16(tt，J＝5.3，2.9Hz，1H)，1.33(s，12H).13C NMR(75MHz，Chloroform-d)δ141.72，139.45，132.34，127.76，125.86，123.48，123.09，120.54，119.81，110.59，110.00，83.64，25.03，24.95。