铋试剂
有人曾建议使用乙醇溶剂制备的0.05M铋试剂溶液来滴定铋、铜、铅、汞(Ⅰ)、汞(Ⅱ)和银,但该方法并没有比其他现有方法更多的优点。
硫代乙醇酸(thioglycolic acid)
硫代乙醇酸可作为在氨溶液中铜、汞(Ⅱ)、银、铊等元素的滴定剂,常以硫代萤光素作为目视指示剂。测定中重金属的存在会产生干扰,需要在滴定介质中加入EDTH来消除影响。
近年来该试剂也被推荐用于银及某些二价金属的直接络合滴定中。
四乙撑五胺(tetren)
0.01M的四乙撑五胺的30%异戊醇溶液曾用来络合滴定Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Ni、Cd和Zn,以金属指示剂来确定终点。用该试剂滴定0.01M被测金属盐溶液时,误差约为0.1%。
羟乙叉二磷酸
1-羟基乙叉-1,1,-二膦酸,简称HEDPHA,结构为:
它是钍的高选择性络合滴定剂。虽然试剂与Th(Ⅳ)在酸性介质中生成沉淀,但在EDTA或CyDTA存在下,则形成可溶性的三元络合物,反应如下进行:
而其他所有的二价金属、稀土元素、钪、钇、铋、铁、镓和铟等金属离子的EDTA或CyDTA络合物则没有上述反应。因此可在这些金属离子共存时,以HEDPHA作滴定剂选择性地滴定钍。指示剂可采用二甲酚橙,因为在pH4以上钍的EDTA或 CyDTA络合物与二甲酚橙所形成的三元络合物同样被羟乙叉二膦酸所分解,游离出指示剂:
在测定钍时,可先在pH2.5-3.5加入EDTA或 CyDTA络合钍。当有其他金属离子共存时,宜用CyDTA,因为某些金属的EDTA络合物仍与HEDPHA有较弱的反应,而Th-CyDTA选择性更高。然后调整至pH-6(六次甲基四胺缓冲溶液),以二甲酚橙作指示剂,用HEDPHA水溶液直接滴定。这一方法仅锆、钛、铝和大量铊(Ⅲ)有干扰。