近年来，针对2，2’－双［4－(4－氨基苯氧基苯基)］丙烷的合成方法进行了广泛探索和改进，这些研究为2，2’－双［4－(4－氨基苯氧基苯基)］丙烷的生产提供了宝贵的参考和指导。

背景：2，2’－双［4－(4－氨基苯氧基苯基)］丙烷是制备透明聚酰亚胺材料的重要二胺单体。由此制成的聚酰亚胺薄膜具有易成膜，抗腐蚀，取向稳定，耐热性好等特点，广泛应用于液晶，分离膜，微电子等领域。 目前，对2，2’－双［4－(4－氨基苯 氧基)苯基］丙烷的研究比较多，但普遍存在工艺步骤长、废水多等问题。

合成：

1. 方法一：

双酚A和对氯硝基苯在DMAC中130℃反应得到2，2’－双［4－(4－硝基苯氧基苯基)］丙烷，之后在DMAC中经铁粉还原得到2，2 ‘－双［4－(4－氨基苯氧基苯基)］丙烷，总收率82%。具体实验步骤如下：

（1）向反应瓶中加入22.8 g双酚A，16 g对氯硝基苯，30 g无水碳酸钾，200 mL DMAC，升温到130℃反应至原料反应完全后，降至50℃过滤，滤液减压蒸出部分溶剂，将剩余物中加入冰水中，析出固体，过滤干燥得到2，2’－双［4－(4－硝基苯氧基苯基)］丙烷43.8 g，黄色固体，收率93.2%。

（2）向反应瓶中加入23.5 g 2，2’－双［4－(4－硝基苯氧基 苯基)］丙烷，16 g氯化铵，70 g水，130 m L DMAC，升温到60℃ 反应，分批加入14 g还原铁粉，并保持此温度下反应至原料反应完全后，降至30℃过滤，滤液减压蒸出部分溶剂，将剩余物中加入冰水中，析出固体，过滤干燥得到2，2’－双［4－(4－氨基苯氧基苯基)］丙烷18 g，黄色固体，收率87.9%。

2. 方法二：

二羟基二苯醚合成法。STACKMAN ROBERT W等介绍在装有机械搅拌器、温度计、回流冷凝管、氮气管的500mL三口烧瓶中加入40g（0.2mol）4，4’－二羟基二苯醚， 22.8g（0.56mol）氢氧化钾，100mL二甲基亚砜，0.1g 铜粉，混合物加热到150℃，搅拌条件下2h内加入 94g（0.6mol）对氯硝基苯，回流反应3h，然后将反应物倾入水中得棕黄色固体，固体用水和甲醇洗，用苯重结晶，得白色固体，熔点150～153.5℃。还原过程是在500mL反应瓶中加入18.6g 4，4’-双（4-硝基苯氧基）二苯醚，35g锡，200mL浓盐酸，80℃反应 24h，加氢氧化钠溶液直至溶液强碱性，滤出黑灰色固体，固体用热丙酮萃取，把丙酮萃取液加入水中得白色固体，此白色固体用丙酮重结晶得13g 4，4’-双（4-氨基苯氧基）二苯醚，熔点159～162℃。

3. 方法三：

碳酸钾成盐N，N-二甲基甲酰胺为溶剂法。陈文清等介绍了将22.8g（0.1mol）2，2’-双（4-羟基苯基）丙烷，22.1g（0.16mol）成盐剂无水碳酸钾和31.5g（0.2mol）对氯硝基苯装入带有温度计、搅拌器、油水分离器的500mL三口瓶中，再加入 250mL N，N-二甲基甲酰胺和60mL甲苯，于110～ 150℃回流反应6h后，冷却至100℃，热过滤除去盐，母液减压浓缩，加水搅拌、沉淀、过滤，用甲苯重结晶得2，2’-双［4-（4-硝基苯氧基）苯基］丙烷45. 6g。然后将47.0g 2，2’-双［4-（4-硝基苯氧基）苯基］丙烷、22.5g活性炭、2.8g六水合氯化铁，250mL 乙醇搅拌加热回流15min后冷却至40℃，滴加水合 肼，回流反应5h，浓缩母液，冷却析出39.4g白色结晶产物2，2’-双［4-（4-氨基苯氧基）苯基］丙烷，收率96.0％，采用常规的盐酸-氢氧化钠体系进行酸碱法精制纯化获得2，2’-双［4-（4-氨基苯氧基）苯基］丙烷精品，熔点127.5～129.0℃。

4. 方法四：

碳酸钠成盐DMSO或DMF为溶剂法。Stefan SMOLINSKI等介绍0.1mol 2，2’-双（4- 羟基苯基）丙烷，0.24mol对氯硝基苯，120mL DMSO 或DMF，0.36mol碳酸钠，148～150℃回流状态下反应14h。减压除去溶剂，剩余物倾入200mL冰水混合物中，结晶用水洗，产品在乙醇和丙酮混合物中结晶出来。硝基化合物的还原为0.01mol的硝基醚用120～150mL的冰醋酸处理，在33～37℃下搅 拌，于30～40min内缓慢加入6g锌粉，溶液逐渐由紫色变为粉色，加热90～120min变为无色。冷却至室温，醋酸锌及余下的锌粉被过滤，清液倒入 300mL的水中，沉淀用少量甲醇洗，然后溶于温度 为50～60℃的150mL甲醇中，并加入0.5mL70％的水合肼，随后加入40～70mL水，过滤室温干燥即可。

参考文献：

[1]曹波,王轩,张慧丽. 2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷的制备方法 [J]. 山东化工, 2019, 48 (17): 71+77. DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2019.17.031.

[2]杨中民,梁丙辰. 2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的合成 [J]. 现代化工, 2015, 35 (08): 88-90. DOI:10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2015.08.019.

[3]曹龙海,梁泰硕,徐磊. 2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法 [J]. 化学与粘合, 2010, 32 (02): 56-58.