制备氯代烷烃的方法有很多种,可以使用盐酸和醇作为原料,也可以使用氯气与烃反应,还可以采用其他加成或取代的方法。无论使用哪种方法,都需要有氯源参与反应。随着我国联碱法纯碱规模的扩大,氯化铵的市场问题变得越来越突出,因此氯化铵的开发利用成为纯碱工业的热点问题。氯化铵的利用思路有很多种,大多数采用回收氨的方法,将氯转化为氯化氢、氯气和其他氯产品。其中,由醇与氯化铵反应制取氯代烷烃是一个主要的研究方向。已经有报道使用氯化亚铜或氧化铝作为催化剂,通过与氯化铵反应制取氯代烷烃,但是产品得率不高,副反应多,产品难以提纯,至今还没有实现工业化生产。
氯代正丙烷的制备方法如下:
1) 将氯化锌与氯化铵按摩尔比1∶1混合均匀,加热熔化,控制温度在340℃,通入丙醇蒸汽与熔液反应,得到氯代正丙烷与水的混合气体。经过冷凝和分离提纯,可以得到纯度达到97%的氯代正丙烷产品。
2) 反应后的熔液中含有反应生成的氨,补充氯化铵后升温到400℃,蒸发出氨,然后回到步骤1)循环进行反应。
[1] CN200810072227.1一种氯代烷烃的制备方法