介绍

戊二酸酐，又称胶酸酐，简称GA。外观为针状物，可溶于乙醚、乙醇四氢呋喃等。溶于水后反应生成戊二酸，具有一定的酸性。

图一 戊二酸酐

应用

将250 g无水AlCl3（1.87摩尔）加入2 L三颈圆底烧瓶中，加入300 mL氟苯（307.5 g；3.2摩尔），并在冰浴中将混合物冷却至5°C。通过加料漏斗在45分钟内加入100 g戊二酸酐（0.86摩尔）在400 mL氟苯中的朦胧悬浮液，并将温度保持在12°C以下。将反应混合物逐渐加热至环境温度，并在r.t.下搅拌约90分钟。；通过NMR检查完成情况。将反应混合物冷却至0至5°C，然后小心地向混合物中加入1N HCl的冷水溶液（700 mL），以破坏任何未反应的AlCl3，在酸添加的早期将混合物的温度保持在20°C以下，其余时间保持在40°C以下。将整个混合物倒入2L水和冰（v/w）的1:1混合物中，沉淀出粗产物，过滤白色悬浮液，用水充分洗涤。将白色残留物加入3L饱和NaHCO3水溶液（~5%）中，在蒸汽浴中加热碱性混合物一小时，并在加热时通过硅藻土薄垫过滤该批。将滤液冷却至r.t.，向滤液中滴加约320 mL浓HCl至pH 1，使产物结晶，并在冰浴中搅拌白色悬浮液30分钟。过滤该批，用冰冷的水洗涤湿滤饼，并在50°C的真空烘箱中干燥16小时，获得143.2 g 4-（4-氟苯甲酰基）-丁酸；m.p.141至142°C，分离产率：79.3%[1]。

图二 戊二酸酐的合成应用

合成

将13.3wt%的己二酸、63.7wt%的戊二酸和23.0重量%的琥珀酸的酸混合物在减压下在230-250℃下加热以除去水。然后，一旦温度降低，在15 mmHg的减压下在140-145℃下除去琥珀酸酐，并在160-165℃下获得戊二酸酐[2]。

图三 戊二酸酐的合成

参考文献

[1](US) K T T (US) X F(US) C T, et al.Process for the synthesis of azetidinones[P].US19990455482,2001-3-27.

[2](JP) K Y (JP) T I.Process for producing dimethyl esters of higher dibasic acid[P].US19830536160,1985-6-25.