来源于网络 　 有机硅改性丙烯酸酯 有机硅改性丙烯酸酯的研究依然很活跃。改性剂以含乙烯基的硅烷为主, 如乙烯基三乙氧基硅烷[ 287 - 289 ] 、KH 570[ 290 - 300 ] 、七甲基乙烯基环四硅氧烷[ 301 - 302 ] 、γ - 氨丙基甲基二乙氧基硅烷[ 303 ] 、含氢硅油[ 304 ] 。可用作仿生拒水自洁性外墙涂料[ 288 ] 、彩色外墙涂料[ 305 ] 、防火涂料[ 306 - 307 ] 、皮革涂饰剂[ 308 ] 、光敏防粘剂[ 304 ] 。改性方法主要有乳液共聚法[ 288 - 293, 295 - 300, 302 - 303, 309 - 310 ] 、溶液共聚法[ 294 ] 、原位聚合法[ 311 ] 。此外, 马宗斌等人以侧链带环氧基的聚硅氧烷和羟基封端的聚N, N ’- 二甲基丙烯酰胺为原料, 制得两亲性共聚物; 以期利用它们制备胶束, 在药物输送和药物控制缓释等领域得到应用[ 312 - 313 ] 。高献英等人以丙烯酸丁酯、苯乙烯、 丙烯酸、乙烯基三乙氧基硅烷为原料, 合成了有机硅改性苯丙乳液[ 314 ] 。 　有机硅改性聚氨酯 有机硅改性聚氨酯的研究依然活跃。有机硅改性可赋予聚氨酯湿固化性能, 提高聚氨酯的耐水性和耐热性。改性方法主要有用硅烷偶联剂对端异氰酸酯基聚氨酯预聚体进行封端, 制成硅烷封端的聚氨酯预聚体[ 315 - 320 ] ; 先制成端异氰酸酯基有机硅改性聚氨酯预聚体, 再用硅烷封端[ 321 ] ; 以端羟烷基聚二甲基硅氧烷作部分软链段[ 322 - 326 ] 、或以含侧氨基和不饱和双键的聚硅氧烷作扩链剂[ 327 ] , 形成有机硅- 聚氨酯共聚物; 以及将端羟基硅油和聚氨酯微乳液共混[ 328 ] 。改性剂主要有KH 550[ 316, 319 - 320 ] 、仲氨基硅烷[ 317 - 318 ] 、KH 560改性KH 550[ 329 ] 、苯胺 甲基三乙氧基硅烷/KH 550[ 330 ] 、107 硅橡胶/N- 苯基- γ - 氨丙基三甲氧基硅烷[ 321 ] 、羟烷基硅油[ 322 - 323 ] 、端羟丁基聚二甲基硅氧烷[ 324 - 325 ] 、端羟丙基聚硅氧烷[ 326 ] 、由甲基三乙氧基硅烷/苯基三乙氧基硅烷/二苯基三甲氧基硅烷制得的含烷氧基的有机硅低聚物[ 331 ] 、含侧氨基和不饱和双键的聚硅氧烷( Z - 6011、Z6020、Z6032) [ 327 ] 、羟基硅油乳液[ 328 ] 。有机硅改性聚氨酯的主要用途是作单组分湿固化硅烷化聚氨酯密封胶[ 316 - 318, 321, 330 - 331 ] 、硅烷封端湿固化聚氨酯热熔胶[ 319 ] 、水性聚氨酯涂料[ 320, 323, 325 - 328 ] 。其它有机硅改性聚氨酯还有可光固化的三乙烯基封端的有机硅改性聚氨酯预聚物[ 332 ] ; 以氨基聚硅氧烷作为固化剂、聚四氟乙烯粉末为填料制得的具有很低表面能和良好综合性能的聚氨酯/环氧树脂共混聚合物[ 333 ] 。采用羟基树脂通过TD I对聚甲基硅氧烷进行改性, 并用于双组分PU涂料, 以提高涂膜的抗划伤性能[ 334 ] 。 　其它有机硅改性材料 有机硅改性环氧树脂: 洪晓斌等人发现,3, 3′, 3″- 三羟基苯氧基硅烷三缩水甘油醚是双酚F环氧树脂理想的增韧剂[ 335 ] 。宋江选等人以聚己内酯二元醇、γ - 羟丙基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基硅丙基异氰酸酯为原料, 合成出乙氧基硅基封端的聚己内酯- 聚二甲基硅氧烷; 并用于环氧树脂的改性, 使其耐热性和柔韧性显著提高[ 336 ] 。苏倩倩等人制备出一系列聚甲基三乙氧基硅烷改性双酚A 型环氧树脂, 改性后其拉伸强度、断裂伸长率、Tg、50%的质量热损失温度均得到提高[ 337 ] 。郭中宝等人以自干型硅树脂和环氧树脂为原料, 制成环氧改性硅树脂; 并配成室温固化型环氧改性有机硅耐高温涂料[ 338 ] 。孙文兵用氨基硅油改性环氧树脂, 以提高其韧性[ 339 ] 。曾凡辉等人用硅烷偶联剂WD - 60对环氧防腐涂料进行改性, 制得了具有优异防腐功能的环氧涂料[ 340 ] 。王百亚等人制成碳纤维/环氧复合材料壳体用环氧改性有机硅热防护涂料[ 341 ] 。黄月文等人制备了相容性较好的低分子有机硅改性环氧树脂, 并配成双组分高渗透型有机硅改性环氧防腐胶[ 342 ] 。东莞道明复合材料公司推出白水泥专用的环氧有机硅树脂改性剂[ 343 ] 。有机硅改性酚醛树脂: 郑知敏等人采用二苯基硅二醇与含乙烯基的聚硅氮烷反应, 合成了含二苯基硅氧链节的聚硅氧硅氮烷; 并用于烯丙基酚醛树脂的改性, 使其热分解温度和高温残余质量分数都有较大提高[ 344 ] 。杨增吉等人制备了有机硅改性酚醛树脂, 并与聚氧化乙烯组成双元助留体系, 应用于废纸脱墨浆[ 345 ] 。王丁等人用甲基苯基硅树脂对酚醛环氧树脂进行改性, 然后加入硼酚醛树脂等, 制成能在300 ℃下长期使用的胶粘剂[ 346 ] 。张建华等人在不饱和聚酯合成后期加入含双键和乙氧基的有机硅预聚体, 制成有机硅改性不饱和聚酯树脂, 其表观分解温度达320℃[ 347 ] 。董晶泊等人将端羧基聚己二酸一缩二乙二醇酯与KH 560反应, 合成出端硅氧烷基聚合物; 这种聚合物能在二丁基月桂酸锡催化及40 ℃下, 吸收空气中的微量水而固化[ 348 ] 。通过两种取代的乙酰基二茂铁与三甲基氰硅烷的加成反应, 可得到两种取代二茂铁基三甲基硅烷基氰醇醚的晶体[ 349 ] 。由单硅烷和寡聚噻吩组成的共聚高分子膜中的π - 共轭长度已足以再现聚噻吩的传导性能[ 350 ] 。以烷基改性聚硅氧烷、均苯四甲酸酐和4, 4 ’ - 二氨基二苯醚为原料, 可制得聚酰亚胺/烷基改性聚硅氧烷复合微粒子; 复合微粒子的粒径为2～6μm, 热分解温 度为38416 ℃[ 351 ] 。陆馨等人以聚苯乙烯乳液为种子, 与甲基三甲氧基硅烷水解溶液进行缩聚反应, 合成出亚微米级聚苯乙烯/聚硅氧烷核壳粒 子; 并作为光散射剂添加到聚甲基丙烯酸甲酯树脂中, 制成光散射材料[ 352 ] 。吴校彬合成了可自交联的阳离子型水性环氧- 丙烯酸酯- 硅氧烷复合乳液[ 353 ] 。杨百勤等人制成了含硅磷酸化酯交换蓖麻油, 并用于皮革加脂剂中[ 354 ] 。用聚硅氧烷可改善天然橡胶的耐溶剂性[ 355 ] 。将聚醚改性羟基聚二甲基硅氧烷改性的纳米SiO2 用作醇酸清漆的消光剂, 可使清漆的透明度更高[ 356 ] 。唐涛等人发现, XZ - J34型端硅烷基聚醚样品的主链为聚环氧丙烷, 端基为含硅甲基和硅甲氧基的硅烷;数均摩尔质量为21 044 g/mol, 多分散系数为1112[ 357 ] 。王雁冰等人用共混- 硫化法制备了甲基乙烯基硅橡胶/丁基橡胶复合材料; 与硅橡胶相比,在以酚醛树脂作硫化剂时, 复合材料的阻尼温域从0℃拓宽到近150 ℃ ( - 50～100 ℃) , 阻尼因子从0112提高到0169[ 358 - 360 ] 。吕亮等人研究了硅橡胶/三元乙丙橡胶界面上空间电荷的形成[ 361 ] 。氟改性有机硅材料方面的研究有3, 3, 3 - 三氟丙基三甲氧基硅烷[ 362 - 363 ] 、八氟戊氧丙基甲基二氯硅烷的合成[ 364 ] , 羟基氟硅油改性聚醚型聚氨酯[ 365 ] 、全氟烷烃甲基丙烯酸酯改性聚硅氧烷的制备[ 366 ] , 阴、阳离子型氟改性硅丙乳液、[ 367 ]硅烷改性含氟丙烯酸酯共聚物乳液[ 368 ]的制备, 氟硅橡胶密封材料[ 369 - 370 ] 、RTV - 1氟硅橡胶胶粘剂[ 371 - 373 ]的制备, 含氟硅环氧树脂防污涂层[ 374 ]的制备, 氟代烷基硅烷改性SiO2 憎水膜[ 375 - 376 ]的制备。 徐建中等人以超细疏水性SiO2 为原料合成出五配位有机硅; 再与六氯环三磷腈反应, 制成含硅聚磷腈。含硅聚磷腈可用于开发新型阻燃剂[377 ] 。 显示全部