本研究旨在探讨合成与应用2-氨基-5-溴嘧啶的方法,希望通过这项研究为相关领域的合成化学和应用研究提供新的思路和实验支持。
简述:2-氨基-5-溴嘧啶是一种嘧啶类化合物,外观与性状为淡黄色结晶,熔点为241-243℃。
合成:
1. 2-氨基-5-溴嘧啶的合成:
(1)加入 250-3501 软水和 50-60ml 乙腈至400-500ml的三口反应瓶中,搅拌下加入15-18 克 2-氨基嘧啶;
(2)打开三口反应瓶的加热装置,升温至 60-75℃,搅拌 10-15 分钟;
(3)用一次性注射器打入 5-7ml 的N-二甲基甲酰胺;
(4)搅拌下分三次缓慢将 33-37 克N-溴代丁二酰亚胺加入三口反应瓶中,初始加入时有大量白色固体析出,随着N-溴代丁二酰亚胺加入固体越来越多:反应在 75-85℃搅拌下反应 4-5 小时,至高效液相色谱检测反应终点原料产品为 0.1%-0.5% 将反应液温度降低至50-55℃,缓慢滴加50-55g 的浓盐酸至反应液中,反应液在30-40℃搅拌至固体全部溶;
(5)反应液在 30-40℃滴加 105-115 克的 13-15%的氧化钠至反应中调节 PH为8~9,有大量产品析出 ;
(6)体系在 20-30℃下反应 30-40 分钟,固体过滤,滤饼用20-50mL 自来水打浆,固体过滤;
滤饼加入到 70-75mL乙醇中搅拌 20-30 分钟,过滤出滤饼,湿品在60-80℃干燥 20-24小时得黄色固体,即为成品2-氨基-5-溴嘧啶。
2. 2-氨基-5-溴嘧啶类化合物的合成:以2-氨基嘧啶类化合物为原料进行制备,其制备方法包括如下步骤:
(1)将2-氨基嘧啶类化合物和无机碱加入卤代烷烃溶剂中,加入溴素反应;
(2)步骤(1)所得溶液中加入氨水,搅拌,分液,取下层有机相,浓缩除去有机溶剂,残余物加水搅洗,析出固体即为2-氨基-5-溴嘧啶类化合物。
应用:合成2-(5-溴嘧啶偶氮)对苯二酚。以2-氨基-5-溴嘧啶为原料,经重氮化后与对苯二酚偶联可合成2-(5-溴嘧啶偶氮)对苯二酚。具体步骤如下:
取0.7 g亚硝酸钠加入4 mL 96%硫酸中搅拌5 min, 在15 ℃下放置1 h, 得到亚硝酰硫酸。另取1.70 g 2-氨基-5-溴嘧啶溶于4 mL浓硫酸。向其中加入上述制得的亚硝酰硫酸进行重氮化, 反应完成后于冰浴里放置15 min。
取2.2 g对苯二酚、2 g碳酸钠溶于10 mL水中不断搅拌下滴加到上述重氮盐中,滴加过程中要保持溶液呈弱碱性, 滴加完后继续搅拌10 min, 静置, 抽滤, 用少量水、饱和食盐水洗涤, 用乙醇重结晶, 干燥, 即得到2- (5-溴嘧啶偶氮) 对苯二酚。
参考文献:
[1] 储召华. 2-(5-溴嘧啶偶氮)对苯二酚的合成及与金属离子显色反应[J]. 吉林化工学院学报,2009,26(3):19-20. DOI:10.3969/j.issn.1007-2853.2009.03.006.
[2] 安徽世华化工有限公司. 一种2-氨基-5-溴嘧啶的制备方法:CN201310182746.4[P]. 2013-09-11.
[3] 无锡捷化医药科技有限公司. 一种2-氨基-5-溴嘧啶类化合物的制备方法:CN201210573200.7[P]. 2013-04-03.