在合成领域中，三苯基乙基碘化膦是一种重要的化学中间体，其合成方法备受关注。本文将介绍它的合成方法，为研究人员提供了多样化和可靠的制备途径。

简介：三苯基乙基碘化膦是一种有机物，化学式为C₂₀H₂₀PI，白色晶体粉末，仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。三苯基乙基碘化膦对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。其作用有相转移催化剂、维悌希试剂，用于链烯烃制备、增加不饱和碳链的碳数等。

2-（2-异丙基-1 ，3-二-恶戊烷-2-基）三苯基乙基碘化膦（1）的合成：

1. 从异丁酸（6）出发，通过与二氯亚砜反应得到异丁酰氯（7），异丁酰氯进一步与乙烯进行 Friedel-Crafts 反应，得到1-氯-4-甲基-3-丁酮（8）; （8）通过碘交换反应，得到1-碘-4-甲基戊-3-酮（9），（9）与三苯基膦反应生成(3-氧-4-甲基)戊基三苯基碘化膦（10）; （10）在对甲苯磺酸催化的条件下与乙二醇反应，最后得到中间体产物（1）。从7~1，总收率为38%。其中1及10是文献中未见报导的新化合物。

在1的合成过程中，合成的关键步骤是酮羰基的保护。开始，试图直接使1-氯-4-甲基戊-3-酮（8）与乙二醇反应，先把羰基保护起来，然后进一步与三苯基膦反应，得到的膦盐再用碘化钠溶液处理而得到1。但是，在实验中发现，8在与乙二醇反应的过程中，在苯回流温度下，它很容易自身发生消除反应，脱去一分子氯化氢后生成较稳定的α，β不饱和羰基化合物4-甲基-1-戊稀-3-酮.因此，先把8转变为1-碘-4-甲基戊-3-硐(9)。9是一个不很稳定的化合物，因此在把8转变为9后，可立即使它与三苯基膦反应，生成稳定的10。10再在氯仿作为溶剂、对甲苯磺酸作为催化剂的条件下与乙二醇反应，通过反向除水的方法除去反应过程中生成的水，最后得到1。

2. 合成路线

3. 8的制备

在一装有电动搅拌器，滴液漏斗及乙烯通气管的三口烧瓶中，加进磨成粉末状的无水三氯化铝16g(0.13mol)，干燥氯仿75mL，搅拌溶解均匀，在冰盐浴下冷却至0℃.然后慢慢滴加进异丁酰氯12g(0.11mol)，滴加过程中保持反应温度在0~5℃.加完后，继续在0~5℃搅拌，并逐渐通进乙烯气体反应4h。反应完毕，把反应混合物倒进装有大约200。碎冰和25mL浓盐酸的烧杯中，分离出有机层，水层依次用3X10mL氯仿萃取。合并有机层，水洗，饱和NaHCO3溶液洗，饱和食盐水洗，然后用无水硫酸钠干燥.在旋转蒸发器中减压蒸出有机溶剂，残液在0.2kPa的真空度下减压蒸馏，收集 48~49 ℃馏分，得到无色透明液体产品9.62g，产率65%。

4. 10的制备

（8）1.34g(10mmol)，溶于20mL丙酮中，加进NaI 4.5 g (30 mmol)，搅拌溶解.然后在室温下继续反应24h停止反应以后，减压抽出溶剂，残渣用适量水溶解，然后用3X10mL乙醚萃取，合并萃取液，分别用0.05mol/LNa2S2O3溶液洗，水洗，无水硫酸钠干燥。过滤，常温减压抽出乙醚，得到黄色油状液体92.00g，产率89%.此产品不需进一步纯化即可作下一步合成应用。

（9）2.00g，三苯基膦4.64g，溶解在50mL乙晴中，在回流温度下搅拌反应23h。停止反应，减压蒸出溶剂，残液加进40mL二氯甲烷溶解，无水硫酸钠干燥.过滤，再次减压蒸出溶剂，残液加进适量乙醚，得到白色固体沉淀.此固体用v(氯仿):V(乙酸乙酯)=1:1进行重结晶，得到白色晶体3.76g，产率87%。

5. 1的制备反应瓶中加进（10）3.70g(7.5 mmol)，乙二醇1g，对甲苯磺酸0.02g，氯仿40mL，加热溶解，然后在反向分水器中回流24h，除去反应中生成的水。再次加进乙二醇 0.5g，对甲苯磺酸0.02g，继续在分水器中回流36h再一次加进乙二醇0.5g，对甲苯磺酸0.01g，在分水器中继续回流12h停止反应，冷却后，加进1mL三乙胺中和反应混合物中的对甲苯磺酸。加进50mL二氯甲烷,然后用饱和碘化钠溶液洗涤2次，0.05 mol/L Na2S2O3溶液洗涤1次，水洗1次，无水硫酸钠干燥。过滤，减压蒸出二氯甲烷，得到的浅黄色粘稠液体用v(丙酮):V(乙酸乙酯)=2:1进行柱层析分离，收集液除去大部分溶剂后，残余溶液置于冰箱中静置2d，让其析出结晶，过滤，干燥后得到白色晶体3.02 g，产率75%。

参考文献：

[1].  崔建国等, 2-(2-异丙基-1,3-二-口恶戊烷-2-基)乙基三苯基碘化膦的合成. 中山大学学报(自然科学版), 1998(06): 第110-112页.

[2].  吴玥, 吸光层的缺陷钝化及其碳基钙钛矿太阳能电池的研究, 2022, 华中师范大学.