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如何合成与应用4′-羟基联苯-4-羧酸?

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如何合成与应用4′-羟基联苯-4-羧酸?

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,油库操作员 2024-01-30回答

本文将介绍合成4′-羟基联苯-4-羧酸的方法以及其的具体应用,希望能为相关研究人员提供有益的信息。


背景:4′-羟基联苯-4-羧酸是合成铁电液晶和反铁电液晶材料的重要中间体.其合成方法通常以4- 羟基联苯为原料,首先保护酚羟基,然后4′-位乙酰化并通过卤仿反应转化为羧基,最后羟基脱保护得4′-羟基联苯-4-羧酸,合成路线较长,反应条件较为苛刻。


1. 合成:

4-羟基联苯为原料,在β-环糊精存在下通过Reimer-Tiemann反应一步合成了4′-羟基联苯-4-羧酸.4-羟基联苯可以与β-环糊精形成包合物,包合物的形成是反应具有区域选择性的原因。具体实验操作为:


0.51 g3 mmol4-羟基联苯,0.05 g0.8 mmol) 的铜粉,4 g3 mmolβ-CD·12H2O加入到30 mL 质量分数为20%的氢氧化钠水溶液中。搅拌,待 β-CD和联苯酚溶解后,加入的2.5 mL四氯化碳,氮气氛下80℃搅拌反应10 h。反应结束后抽滤分出铜粉,滤液冷却后用盐酸中和至酸性,然后用乙酸乙酯萃取。水层冷却后析出β-CD,简单处理后可重复使用。有机层用饱和碳酸氢钠水溶液萃取,萃取液酸化后有沉淀析出,再用乙酸乙酯萃取,挥干溶剂得淡黄色粉末0.54 g,为4′-羟基联苯-4-羧酸粗产品,产率84%1HNMRCD3COCD 3400MHz),δ∶6.98d2HJ=8.4HzAr-H)7.61d2HJ=8.4HzAr-H);7.74d2HJ=8.4HzAr-H);8.08d2HJ= 8.4HzAr-H)。


2. 应用:合成一维锌金属配位聚合物。

新型金属有机配位聚合物的合理设计与合成因其在催化、材料科学、生物化学等领域的潜在应用而受到越来越多的关注。有机配体和金属的合理选择在构建功能配位聚合物中起着重要作用,而较弱的非共价相互作用,如氢键、π堆叠相互作用在最终三维结构的识别过程中也起着关键作用。含有羧酸盐和柔性N桥配体的金属有机配位聚合物构成了一个新的家族。4′-羟基联苯-4-羧酸(Hhbc)分子是一种多齿配体,具有羟基的一个氧和羧酸基团的两个氧原子,可作为构建具有丰富氢键相互作用的有趣配位聚合物的多功能连接子。


刘道森等人水热条件下采用Zn(NO3)2.6H2O4′-羟基-联苯-4-羧酸和13-(4-吡啶基)丙烷作为反应物合成出一个新的一维锌金属配位聚合物{[Zn(Hhbc)2(bpp)].H2O}n(1)(Hhbc=4′-羟基-联苯-4-羧酸,bpp=13-(4-吡啶基)丙烷)。配合物的具体合成步骤如下:


配合物1是在15 mLHzhbc(0.107 g0.5mmol)热水溶液中加入一定量的Zn(NO3)2-6(H2O)(0.15 g 0.5 mmol)13-(4-吡啶基)丙烷(0.1 g0.5mmol),以NaOH(0.021 g0.25 mmol)调节pH7.0 ~ 8.0制备的。将得到的溶液密封在23 m L的铁氟龙反应器中,在170℃下自压72 h,以5-h-1的速率冷却至室温,得到以Zn为基础的块状无色晶体,收率为49%


参考文献:

[1]刘道森,梁法库,王志武. 4′-羟基-联苯-4-羧酸和1,3-(4-吡啶基)丙烷构筑的一维锌配位聚合物的晶体结构与荧光性质(英文) [J]. 无机化学学报, 2013, 29 (09): 2007-2012.

[2]王恩举,肖晓辉. β-环糊精存在下由4-羟基联苯一步合成4'-羟基联苯-4-羧酸 [J]. 海南师范大学学报(自然科学版), 2009, 22 (04): 408-410.

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