烷基氧膦在溶剂萃取方面的应用是随着尖端技术产业的发展而发展起来的。三正辛基氧膦为烷基氧膦物质之一,广泛用于矿石中铀、钍和杂质元素的分离回收,亦用于从废催化剂中回收铂族金属。
烷基氧膦等性能特殊的物质出现后,并在其他各种因素的促使之下,冶炼工业开发并应用了溶剂萃取分离的方法。这类方法的主要原理是利用烷基氧膦等特殊有机物,在特定的PH值下对金属离子有选择的络合,从而达到分离的目的。能用于溶剂萃取工艺,萃取在有机化合物中和氢键结合的金属。
三正辛基氧化膦(TOPO)成为高温制备各类纳米复合材料时不可替代的溶剂(mp 51-52°C)。 TOPO具有非常高的沸点——411°C,这是纳米颗粒成核均匀和结晶性良好的重要前提。 另外,长链烷基可维持纳米颗粒在溶液中稳定,控制聚集,并减少不受控的生长。
一种三正辛基氧化膦的制备方法,包括:
(1)原料混合反应釜和整个反应系统用氮气充分置换,向原料混合反应釜内加入正辛烯和引发剂,充分搅拌使完全溶解得混合料;通过进料泵向反应系统加入所述混合料,反应系统升温至80℃,同时通过压缩机向反应系统加入磷化氢气体,物料全部加完后关闭阀门控制反应温度80~85℃,反应压力5.0~8.0Mpa,继续保温保压反应2小时,降温至<50℃,系统泄压至0.5Mpa,将反应液转移至中间储槽;
(2)精馏系统用氮气进行充分置换,将步骤(1)中的反应液加入到精馏釜中,调节真空度100mbar,缓慢升温至120℃,收集轻组分;再缓慢提高真空至5mbar,温度升至180℃,收集馏分,即中间体三正辛基膦;
(3)氧化反应釜内加入步骤(2)精馏得到的中间体三正辛基膦,升温至80℃,滴加35%双氧水,控温80~85℃,双氧水加完后保温反应2小时;静置分去水层,再用去离子水洗涤,真空脱去产物里的水分,降温至常温,即得。
本发明的方法简单,成本低,使用尾气磷化氢节约环保,适合于工业化生产;采用高压,在这个条件下能克服正辛烯的位阻效应,使反应更容易进行。
CN102180903A