随着我国石油化工行业不断发展,催化裂化和乙烯裂解的产能持续增加,致使炼制的C4组分产量增多。因此利用异丁烯来生产既有使用价值又有市场需求的下游产品,如甲基丙烯酸叔丁酯(TBMA),显得重要。甲基丙烯酸叔丁酯是一种重要的有机酸酯,被广泛用于包装行业、纺织业、卫生材料等。自2006年至今,甲基丙烯酸叔丁酯的生产一直不断扩大,增长速度也处于平稳状态。由于该物质是化学合成材料,用途较广,近年来需求量不断增加[1]。
图1甲基丙烯酸叔丁酯的性状
(1)丁烷脱氢法
丁烷脱氢法主要分为两种,根据采用的原料不同分为正丁烷脱氢和异丁烷脱氢。以异丁烷为原料时,在操作温度600℃左右、操作压力40kPa左右进行反应,催化剂为氧化铝,其中含有氧化铬。原料转化率为60%,选择性极高。但由于我国生产的异丁烷较为稀缺,一般不采用该方法。
(2)分子筛分法
分子筛分法是目前最具有创新力的一种方法,是从1-丁烯和异丁烯的混合物中提取,具有快速性和直接,而且得到的产物纯度极高,比如异丁烯可高达99%1-丁烯高达99.2%。但该方法仍处于研发阶段,暂未进入大范围生产[1]。
(3)水合脱水法
水合脱水法是将异丁烯与水在酸性条件下发生水合反应生成叔丁醇,叔丁醇裂解后经萃取塔分离得到高纯异丁烯。该方法具有很好的经济性和环保性,采用水为原料进行反应,成本较低,污染和腐蚀性也较小。但该反应所需的催化剂性能要求极高,目前研究出具有良好性能的催化剂和反应器仍是一大难题。
甲基丙烯酸叔丁酯作为一种有机酸酯,以其为单体所制备的聚合物具有耐光、耐水、耐油、强导电性等优良的理化性质而常作为涂料、高档喷漆和导电材料等得到广泛应用,是精细化工、石油化工、医药等领域一种相当重要的聚合物单体。绿色、高效地合成甲基丙烯酸叔丁酯可以为涂料、喷漆、电池等诸多行业的快速发展提供重要的原料支撑[2]。
[1] 刘新. 甲基丙烯酸叔丁酯生产工艺的选取及模拟[J]. 山西化工, 2023, 43 (08): 80-82.
[2] 马佳,李子轩,吴秋野等. 海洋贝壳基固体碱催化合成甲基丙烯酸叔丁酯[J]. 大连工业大学学报, 2023, 42 (05): 329-333.