简介

丁烯酸仲丁酯是一种酯类衍生物，可用于医药合成中间体，例如作为D-A反应的反应物，或者用于制备化工原料。

分子结构

应用领域

丁烯酸仲丁酯的应用非常广泛，其中之一是用于制备药物控释膜层。

制备药物控释膜层的步骤如下：

1. 制备药物储库层：将聚乙烯醇05-88(PVA0588)、聚乙烯醇17-88(PVA1788)、乙醇水溶液、硝酸异山梨酯和尿素等物质混合均匀，涂布在背衬材料上，制得含硝酸异山梨酯9.5％(w/w)的药物储库层。
2. 制备控释膜层：将丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸-(2-羟基-3-苯氧基)丙酯、丁烯酸仲丁酯和光引发剂过氧二苯甲酰混合溶解，平铺在衬板上，经紫外灯照射后固化，制得聚合物薄膜。
3. 制备粘胶层：将聚维酮K90(PVPK90)、聚乙二醇400(PEG400)、明胶和硝酸异山梨酯等物质混合溶解，涂布在防粘纸上，干燥后得到含硝酸异山梨酯5％(w/w)的粘胶层。
4. 制备硝酸异山梨酯贴片：将药物储库层、控释膜层、粘胶层和聚丙烯防粘层依次覆盖在铝塑合膜上，冲切成一定形状的贴片，制得含硝酸异山梨酯2.6mg/cm2的透皮贴片。

参考资料

[1] CN201010200120.8 硝酸异山梨酯贴片及其制备方法

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醋酸仲丁酯，也称为乙酸仲丁酯，是一种无色、具有果实香味的易燃液体。它在香料、医药、溶剂、金属清洗剂、反应介质和萃取剂等方面有广泛的应用。近年来，由于全球对环境保护要求的提高，人们越来越倾向于减少使用甲苯、二甲苯、酮类等溶剂，而转向开发和利用树酯涂料以及醋酸酯类等含氧溶剂来替代挥发性涂料中的芳烃和酮类。而醋酸仲丁酯正好符合这一趋势。目前，生产醋酸仲丁酯的方法主要有两种，即醇酯化法和烯烃-醋酸加成法。

烯烃-醋酸加成法是一种将C4烯烃异构体与冰醋酸在酸性催化剂的作用下直接加成反应合成醋酸仲丁酯的工艺。通过精馏分离酸酯后，可以得到高纯度的醋酸仲丁酯产品。C4轻烃馏分中富含异丁烯，可用于生产甲基叔丁基醚（MTBE）和聚异丁烯（PIB）等石油化工产品。精馏后的C4组分中含有大量的1-丁烯，为醋酸仲丁酯的生产提供了理想的原料。催化剂主要分为固体酸催化剂和液体酸催化剂两类，其中固体酸催化剂包括阳离子交换树脂、固体磷钼酸等，液体酸催化剂包括硫酸、对甲苯磺酸等。该工艺过程可分为反应单元和精馏单元。

工艺方案

原料：来自MTBE装置精馏后的C4馏分（丁烯的总含量超过55%以上）、醋酸、氢气。

催化剂：酸性催化剂。

技术方案：反应单元包括加氢反应去除丁二烯，蒸馏去除过量氢气，以及丁烯与醋酸加成生成醋酸仲丁酯；精馏单元包括脱除C4馏分，共沸精馏，醋酸精制，脱除轻馏分及脱除重馏分。

主体设备：精馏塔，固定床反应器，储罐，换热器及相配套的管路、仪表若干套。

工艺特点

1. 采用反应精馏的工艺，将反应器和精馏塔合成一个设备，减少投资，节约成本。

2. 该工艺采用C4多点进料、反应外循环取热、醋酸循环使用等简单的方法，有效地优化反应条件，降低能耗物耗。

3. 醋酸仲丁酯的产率较高，生产能力较大，还可以将醋酸进行回收利用，进一步提高整个工艺的经济性，具有较好的工业应用前景。

4. 烯烃-醋酸加成法相比醇酯化法，在原料价格上每吨可降低约2300元，经济效益明显高于醇酯化法。

乙酸叔丁酯是一种不属于挥发性有机化合物的化学物质，其在大气中生成臭氧的光反应性能的测量指数即最大增量反应活性 (Maximum Incremental Reactivity, MIR)值较低，因此不被归类为挥发性有机化合物。挥发性有机化合物是指那些由于蒸汽压力高而容易向大气中蒸发的液体或气体状有机化合物，它们在大气中生成光化学氧化性物质，从而引发光化学烟雾。然而，乙酸叔丁酯被认为是导致大气污染、致癌性和地球暖化的诱因物质，因此各国都将其作为减少排放的对象进行政策性管理。

因此，乙酸叔丁酯不仅适用于涂料和油墨领域，还可以广泛应用于洗涤等技术领域。目前的技术提供了一种有效的方法，通过直接酯化反应将低级有机酸如烯烃和乙酸转化为醋酸叔丁酯。

乙酸叔丁酯的合成反应研究

醋酸叔丁酯在涂料、溶剂和医药中间体等领域的应用越来越广泛，需求量也大幅增加。目前，醋酸叔丁酯通常以醋酸和异丁烯为原料，采用直接转化法进行生产。然而，该方法中醋酸叔丁酯的提纯需要经过脱酸塔、脱醇塔和精制塔的分离步骤，能耗较高，流程较长，设备较多。

本研究对乙酸和异丁烯合成乙酸叔丁酯的热力学进行了计算和分析，并用于指导工艺条件的选择。结果表明，在异丁烯为液态的273.15-373.15 K范围内，合成体系的主副反应均为放热反应，都是热力学上的自发反应，降低温度有利于反应进行；生成乙酸叔丁酯的反应平衡常数远大于常压下的值。因此，在乙酸和异丁烯合成体系中，需要确保异丁烯处于液态状态。

采用气相色谱法，通过选择合适的色谱柱、探索分析条件、考察定性方法和测定组分校正因子，建立了可靠的乙酸与异丁烯、1-丁烯合成乙酸叔丁酯和乙酸仲丁酯的产物分析方法。在自建的酯化反应装置上，以乙酸和异丁烯为原料，采用A10、B、C三种强酸性树脂作为催化剂，考察了反应温度、反应压力、系统空速和原料酸烯比对反应的影响。结果表明，各工艺参数对溶解异丁烯、叔丁醇和异丁烯转化率基本无影响，空速和压力对乙酸转化率、乙酸叔丁酯选择性和低聚物选择性影响不大；酸烯比的增加能促进异丁烯向乙酸叔丁酯的转化，有效抑制异丁烯的低聚反应；低温有利于酯化加成生成乙酸叔丁酯。从评价效果来看，A10催化剂表现最好，并确定了适宜的工艺条件：空速为4-5 h-1，酸烯比为4-5:1，反应温度为25℃，压力保证体系处于液相状态。

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产品名称4.1价格5.4价格涨跌单位

聚合MDI19,18022,5603,380元/吨

甲基丙烯酸甲酯21,978.5724,4502,471元/吨

丙烯腈14,20016,4002,200元/吨

ACR25,75027,7502,000元/吨

双酚A12,57514,5501,975元/吨

PMMA24,338.4326,152.241,814元/吨

乙二醇丁醚10,42512,1501,725元/吨

环氧丙烷10,87012,5901,720元/吨

丁二烯9,90011,5501,650元/吨

环氧树脂19,30020,8001,500元/吨

软泡11,583.3313,0251,442元/吨

异丁醛7,0008,4251,425元/吨

苯胺11,01512,2191,204元/吨

SBR11,70012,9001,200元/吨

顺酐7,557.508,681.251,124元/吨

丙二醇9,39010,4901,100元/吨

新戊二醇12,05013,0501,000元/吨

苯酚9,52510,500975元/吨

碳酸二甲酯5,3606,300940元/吨

三氯甲烷2,2053,075870元/吨

硬泡10,70011,550850元/吨

丙烯7,438.758,245.71807元/吨

BR11,80012,600800元/吨

苯乙烯10,13910,887.40748元/吨

异丁醇6,3257,065740元/吨

二甲苯5,6486,310662元/吨

甲苯5,453.756,102.50649元/吨

腈纶17,62518,250625元/吨

正丁醇7,349.507,972623元/吨

异丙醇6,767.507,357.50590元/吨

二氯甲烷3,071.253,596.25525元/吨

聚乙烯醇12,80013,300500元/吨

液化气4,3004,800500元/吨

工业萘4,2604,717.50458元/吨

纯MDI28,55029,000450元/吨

正丁醛6,8507,300450元/吨

MTBE5,746.256,186.25440元/吨

涤纶长丝9,362.509,800438元/吨

醋酸丁酯7,3207,756.25436元/吨

二乙二醇5,635.506,071.50436元/吨

乙醇胺10,916.6711,350433元/吨

乙二醇7,3107,740430元/吨

汽油6,7527,160408元/吨

甲醇2,942.503,345403元/吨

丙酮5,2255,625400元/吨

柴油5,669.506,056387元/吨

丙烷3,8204,204384元/吨

环氧氯丙烷10,283.3310,666.67383元/吨

辛醇7,9908,325335元/吨

DOP8,3008,610310元/吨

丙二醇甲醚12,49012,795305元/吨

BOPP10,55010,850300元/吨

二甲醚3,690.503,990.50300元/吨

DBP8,3008,575275元/吨

加氢苯5,773.756,045271元/吨

苯酐6,8907,150260元/吨

对二甲苯7,101.897,356.36254元/吨

三羟甲基丙烷15,25015,500250元/吨

原油4,0004,250250元/吨

粗苯4,550.254,792.38242元/吨

干胶10,587.5010,815228元/吨

煤沥青3,7503,965.50216元/吨

环氧乙烷10,59010,790200元/吨

PTA5,4055,602197元/吨

双氧水1,487.751,679.75192元/吨

甲醛1,4191,583164元/吨

异丁烯9,1009,250150元/吨

纯苯5,9486,097149元/吨

丙二醇甲醚醋酸酯11,72511,865140元/吨

地炼石脑油5,9506,085.71136元/吨

纯碱1,9152,050135元/吨

蒽油3,2003,330130元/吨

醋酸仲丁酯6,022.506,147.50125元/吨

煤焦油3,241.753,360.75119元/吨

聚羧酸减水剂单体12,50012,600100元/吨

氯化聚乙烯9,0509,150100元/吨

三氯乙烯5,2255,325100元/吨

冰醋酸4,509.104,604.2595元/吨

丙烯酸丁酯9,4159,48065元/吨

醋酐7,6507,70050元/吨

三聚氰胺7,4007,45050元/吨

氯气150.550元/吨

钛白粉16,70016,74545元/吨

氧气982.141,021.4339元/吨

磷酸氢钙1,7951,827.5033元/吨

醋酸乙酯6,783.336,812.7829元/吨

尿素1,9171,924.728元/吨

硫酸铵592.27592.450元/吨

DOTP9,0009,0000元/吨

PTMEG18,40018,4000元/吨

R3221,00021,0000元/吨

SAP11,00011,0000元/吨

分散染料38.538.50元/千克

酚油3,6003,6000元/吨

活性染料27.527.50元/千克

聚四氟乙烯88,00088,0000元/吨

磷酸4,858.754,858.750元/吨

麦草畏100,000100,0000元/吨

氢气220立方米

炭黑7,9007,9000元/吨

有机硅中间体29,00029,0000元/吨

原盐1901900元/吨

重苯4,3004,3000元/吨

三聚磷酸钠5,877.505,875-3元/吨

硝酸1,4751,460-15元/吨

磷酸二氢钾6,9756,950-25元/吨

氯化钾2,1252,097.50-28元/吨

邻二甲苯6,5006,450-50元/吨

溶剂油5,974.245,910.91-63元/吨

磷酸二铵2,662.502,587.50-75元/吨

硫酸340265-75元/吨

氯化铵552.5477.5-75元/吨

洗油3,8753,800-75元/吨

磷酸一铵2,197.142,118.57-79元/吨

1，4-丁二醇11,56511,450-115元/吨

合成氨3,092.882,975.73-117元/吨

烧碱3,156.253,031.25-125元/吨

硫磺1,307.501,175-133元/吨

LNG3,826.353,676.35-150元/吨

二甲基甲酰胺6,2756,125-150元/吨

基础油7,2507,100-150元/吨

丙烯酸7,6107,450-160元/吨

丙烯酸甲酯11,05010,850-200元/吨

三氯化磷4,2504,050-200元/吨

三元乙丙橡胶17,50017,300-200元/吨

阴离子表面活性剂8,6508,450-200元/吨

乙醇5,415.255,191.25-224元/吨

棕榈仁油7,751.737,526.46-225元/吨

丙烯酸乙酯11,10010,850-250元/吨

丙烯酸异辛酯11,15010,900-250元/吨

异戊二烯橡胶12,75012,500-250元/吨

聚乙二醇10,52010,260-260元/吨

醋酸乙烯8,3558,092.50-263元/吨

三氯氧磷4,5004,230-270元/吨

丙三醇6,614.506,333-282元/吨

R134a36,00035,500-500元/吨

SIS15,00014,500-500元/吨

环己酮12,20011,700-500元/吨

非离子表面活性剂13,42512,830-595元/吨

R2218,50017,833.33-667元/吨

防老剂18,50017,800-700元/吨

脂肪醇12,416.5011,700-717元/吨

四氯乙烯6,833.336,116.67-717元/吨

乙烯10,394.569,465.45-929元/吨

SEBS23,80022,100-1,700元/吨

丁酮9,7408,000-1,740元/吨

氨纶37,10035,170-1,930元/吨

己二酸11,5809,447.50-2,133元/吨

己内酰胺16,90014,300-2,600元/吨

BOPA30,00027,000-3,000元/吨

R12554,50050,500-4,000元/吨

二甲戊乐灵56,00051,000-5,000元/吨

戊唑醇130,000125,000-5,000元/吨

TDI33,19525,360-7,835元/吨