三甲基硅基重氮甲烷是一种(CH3)3SiCHN2的重氮化合物，被广泛应用于化学试剂中，替代重氮甲烷的使用。

应用领域

三甲基硅基重氮甲烷是一种商业市售试剂，常用于有机化学中的甲基化试剂。它可用于羧酸的甲酯化反应中，以替代较易爆炸的重氮甲烷；还可与醇类发生反应以制备甲醚。

它还被广泛应用于气相色谱法-质谱联用分析技术，用于分析检测多种天然的羧酸化合物。

潜在危害

虽然三甲基硅基重氮甲烷的爆炸性比重氮甲烷弱，但具有一定毒性。吸入三甲基硅烷化重氮甲烷可能导致肺部水肿等症状，甚至致命。已有相关死亡案例与吸入三甲基硅烷化重氮甲烷有关。

杂环形甲硅烷基重氮甲烷是有机合成中常见的多用途试剂，它在酯化、偶极环加成、环氧化、氮丙烷化、环丙烷化和羰基同系物等反应中起着重要作用。然而，目前缺乏实用的、可扩展的杂环形甲硅烷基重氮甲烷的构建方法，这是工业化学中一个长期存在的问题。

合成方法

为了合成杂环形甲硅烷基重氮甲烷，首先需要在干燥的三颈圆底烧瓶中配置好反应装置。然后，在无水乙醚中溶解二苯基磷叠氮化物，并将其转移到烧瓶中。接下来，在氩气保护下，将三甲基甲硅烷基甲基氯化镁的乙醚溶液加入滴液漏斗中。通过滴加格氏试剂，将反应物在冰浴中搅拌2小时。随后，将反应混合物在冰箱中静置14小时。将反应混合物与水处理后，通过过滤和洗涤，得到目标化合物杂环形甲硅烷基重氮甲烷。

通过以上合成方法，可以得到高收率的杂环形甲硅烷基重氮甲烷。该试剂可以在4°C下储存至少6个月而不会分解。

参考文献

[1] S. Muhuri, Recent Advancement of Transition Metal-mediated Reactions of Diazomethane and (Trimethylsilyl)diazomethane, CURRENT ORGANIC CHEMISTRY 26(5) (2022) 526-541.

[2] Paquet, Valerie; et al. Rhodium-catalyzed synthesis of terminal alkenes. Synthesis (2005), (11), 1901-1905.

聚氨酯是一种具有广阔发展前景的合成材料，广泛应用于塑料、橡胶、纤维、涂料和粘合剂等领域。而异氰酸酯是制备聚氨酯的基础原料，目前主要采用光气法合成异氰酸酯，但该方法使用剧毒的光气并产生大量的有害副产物氯化氢，对环境造成危害。为了遵循环境保护法和化工洁净化发展的趋势，出现了多种非光气法合成异氰酸酯的工艺，其中碳酸二甲酯的发展为异氰酸酯的绿色合成提供了良好的机会。

应用

1-氨基环己甲酸甲酯是制备聚氨酯的重要中间体。

制备

方法一：

通过氨基-1-环己基甲酸和三甲基硅烷化重氮甲烷反应合成1-氨基环己甲酸甲酯，收率约为53%。

方法二：

通过甲醇和1-氨基-1-环己基甲酸反应合成1-氨基环己甲酸甲酯，收率约为88%。

具体方法：

首先将Mg(CH3COO)2·4H2O溶解在蒸馏水中，配成CMg2+＝0.8mol/L溶液，然后加入Zn(CH3COO)2·2H2O，配成CZn2+＝0.1mol/L溶液。接着将一定量的25％氨水稀释为1.33mol/L的氨水。滴定完毕后，保持pH值在12左右，继续搅拌1小时，然后老化24小时，过滤并干燥，得到MgO-ZnO氧化物催化剂。

将2克MgO-ZnO氧化物催化剂、4.3克环己胺和80克碳酸二甲酯加入高压釜中，加热至110℃，在1000转/分的搅拌下反应9小时，然后减压过滤分离催化剂和产物。产物经高效液相色谱分析，计算1-氨基环己甲酸甲酯的收率为50%。

主要参考资料

[1] 王延吉. (0). 在固体催化剂上合成n-环己基氨基甲酸甲酯的研究. 精细石油化工(01).

[2] 何晓明, 付炎, 党云洁, & 罗啸. (2017). Cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯的合成工艺改进. 煤炭与化工(02), 59-62.

[3] 孟震英. (2002). 环己基氨基甲酸甲酯的洁净合成研究. (Doctoral dissertation, 河北工业大学).

引言：

3-氰基苯甲酸甲酯的合成方法多种多样，主要包括通过氰化反应和酯化反应等步骤实现。探索这些合成路线不仅有助于提高产率，还能优化反应条件，从而推动其在有机合成和药物开发中的应用。

简介：

3-氰基苯甲酸甲酯是一种白色粉末固体，熔点为59～61 ℃，微溶于水，易溶于有机溶剂，是一种合成医药、农药的重要中间体，也是合成液晶材料的主要原料。随着当前液晶材料市场需求的增加，3-氰基苯甲酸甲酯的应用前景非常广阔。

合成方法：

1. 苯甲腈化合物酯化

（1）通过酯化反应方法制备 3-氰基苯甲酸甲酯主要是通过 3-氰基苯甲酸与不同的酯化试剂作用，得到目标产物。文献报道的酯化试剂一般有三种，甲醇（CH3OH）、碘甲烷（CH3I）、(三甲基硅烷基)重氮甲烷（Me3SiCHN2）。

（2）文献中最常见的反应是 3-氰基苯甲酸与甲醇的酯化。Maugeri Caterina等人在新型抗病毒治疗药物的研究过程中用 N,N-二甲基吡啶胺（4-DMAP）作催化剂，二环己基碳二亚胺（DCC）或者 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺（EDAC）作脱水剂，使 3-氰基苯甲酸与甲醇发生酯化反应，得到目标产物，收率 74%。此反应使用的催化剂多，价格昂贵。

（3）一些研究者通过使用乙二酰氯或氯化亚砜对3-氰基苯甲酸进行酰化，然后在二氯甲烷中与甲醇进行室温酯化反应，成功合成了3-氰基苯甲酸甲酯，收率可高达90%。这种方法由于酰氯与醇的酯化反应较为高效，常用于高收率的合成。然而，乙二酰氯在酰化过程中具有较高的危险性，操作难度较大。

（4）Coulter和Thomas将(三甲基硅烷基)重氮甲烷溶解在乙醚中，随后将其加入含3-氰基苯甲酸的二氯甲烷溶液中。在搅拌反应1小时后，滴加乙酸直至黄色消失，最后通过减压去除溶剂，得到了3-氰基苯甲酸甲酯，收率为62%。同时，Nell和Peter将3-氰基苯甲酸溶解在甲苯与甲醇的混合液中，将(三甲基硅烷基)重氮甲烷溶于正己烷中，在室温下搅拌反应即可获得产品，其收率达到100%。

（5）三甲基硅烷化重氮甲烷作为酯化试剂也是比较常见的，而且有时候反应收率较高，但它的毒性限制了它的应用。

（6）Wilde Richard及其团队将3-氰基苯甲酸与碳酸钾加入到DMF溶剂中，并与碘甲烷混合，在室温下搅拌5小时以完成反应。反应后的粗品经过水洗处理，并用甲醇-水溶液进行重结晶，最终得到的产率为75%。需要注意的是，此方法中使用的碘甲烷成本较高。

2. 苯甲酸甲酯化合物氰基化

（1）采用氰基化的合成方法得到3-氰基苯甲酸甲酯与3-氰基苯甲酸，合成方法有很多类似的地方，目前文献报道的是用亚铁氰化钾K4Fe (CN)6[59,60]和氰化锌Zn(CN)2反应。

（2）Yeung, Pui Yee 小组在研究钯催化氰基化的反应制得了 3-氰基苯甲酸甲酯。在醋酸钯和 2-[2-(二环己膦基)苯基]-1-甲基-1H-吲哚的共同催化作用下，加热条件下使亚铁氰化钾与 3-[(甲基磺酰基)氧基]苯甲酸甲酯或对氯苯甲酸甲酯反应经多步反应制得 3-氰基苯甲酸甲酯，收率分别为 67%和 78%。

（3）Stazi, Federica等人用 3-溴苯甲酸甲酯和氰化锌反应，使用三种催化剂，反应 24 小时可得到目标产物。

参考：
[1]阮华屹. 3-氰基苯甲酸（甲酯）合成工艺研究[D]. 湖北工业大学, 2013.

[2]阮华屹,张旺喜,徐保明,等. 3-氰基苯甲酸甲酯的绿色合成 [J]. 石油化工, 2013, 42 (01): 59-63.