α-甲基丙烯酰氯是一种常用的化学工业品和合成中间体,它同时具有烯键和酰氯基团,可以进行烯键的加成反应和酰氯化不同类型的化学反应。
关于α-甲基丙烯酰氯的合成工艺,已有多篇文献进行了报道。这些文献中一般以α-甲基丙烯酸为原料,氯化亚砜或三氯化磷、五氯氧磷为酰氯化试剂,通过蒸馏最终得到α-甲基丙烯酰氯。例如,邢占芬在《齐齐哈尔大学学报》中提到了这种合成工艺。
然而,以上方法中都需要使用氯化亚砜或五氯氧磷、三氯化磷作为酰氯化试剂。氯化亚砜虽然是常用的酰氯化试剂,但在反应过程中会产生有毒刺激性气体,对环境造成严重污染。而五氯氧磷和三氯化磷作为酰氯化试剂,反应结束后的副产物处理较为困难。
另外,也有报道称可以使用苯甲酰氯与α-甲基丙烯酸进行交换反应来合成α-甲基丙烯酰氯。然而,该方法是可逆反应,产率较低。
一种新的合成方法是在α-甲基丙烯酸中加入占其重量0.5~2%的三乙胺、三乙胺盐酸盐或吡啶中的一种和0.1~1%的阻聚剂,然后在室温下加入固体光气或液体光气,反应时间为1小时,反应温度为20~75℃,反应时间为4~10小时。最后,通过常压蒸馏,收集95~98℃的馏份,即可得到α-甲基丙烯酰氯。阻聚剂可以选择对苯二酚、氯化锂、氯化亚铜或尿素中的一种。如果使用固体光气,α-甲基丙烯酸与固体光气的摩尔比为1∶0.4~0.6;如果使用液体光气,α-甲基丙烯酸与液体光气的摩尔比为1∶1~2。