简述

对乙基苯丙酮是一种化学物质，其分子式为C₁₁H₁₄O，分子量为162.23。它通常呈现浅黄或无色液体的形态。对乙基苯丙酮具有一系列的物理性质，包括沸点为246°C，密度为0.98，折射率为1.5120，蒸汽压为0.0368mmHg（25°C）。该物质主要用于有机合成以及作为中间体合成相应药物。

合成

根据相关文献的研究，可以使用无水氯化铝和乙苯等物质来合成对乙基苯丙酮。具体的实验步骤如下：

将无水三氯化铝和乙苯以及二氯乙烷分别加入反应锅中，通过夹套冷却并在搅拌下滴加丙酰氯。保持反应温度不超过30℃，反应6小时后，将反应液滴入冰水混合液中进行低温水解。然后用水和饱和碳酸钠溶液洗涤至中性，干燥后进行减压蒸馏，最终得到纯度大于98%的对乙基苯丙酮，收率为85%。这种合成方法已经在工业制备中得到广泛应用，如果需要在实验室中制备，可以根据这个方法进行操作。

用途

对乙基苯丙酮是制备盐酸乙哌立松的药物中间体。盐酸乙哌立松是一种中枢性骨骼肌松驰剂，具有多种药理作用，可以改善多种疾病的痉挛状态。使用对乙基苯丙酮作为反应原料，可以通过傅-克酰基化反应合成盐酸乙哌立松。

盐酸乙哌立松的制备流程如下：取异丙醇、对乙基苯丙酮、哌啶盐酸盐和多聚甲醛，按照一定的比例加入反应容器中并搅拌均匀，然后进行回流反应。反应结束后，通过蒸馏得到异丙醇，再加入异丙醚进行结晶，最后离心得到盐酸乙哌立松粗品。这种合成方法相对于原工艺来说，可以减少生产辅料，提高收率，降低生产成本，并且简化了生产工艺和周期。

参考文献

[1]庞学良,薛建良.对甲基苯丙酮与对乙基苯丙酮生产工艺比较[J].化工时刊, 1999, 13(11):3.DOI:CNKI:SUN:HGJS.0.1999-11-009.

[2]张海武.一种盐酸乙哌立松的合成方法:CN201611145468.5[P].CN106588817A.

1,1,3-三氯丙酮是一种重要的工业原料，可用于多种原料药及中间体的合成。1,1,3-三氯丙酮还是叶酸即维生素B9生产合成的重要原料。1,1,3-三氯丙酮的纯度会对其下游产品的质量产生影响，在实际工业化生产中，采用加大水量水提分层去除杂质的方法来减少副反应，结果导致叶酸生产污水量非常大。面对日益严峻的环保压力，寻找高效方法提纯1,1,3-三氯丙酮成为叶酸生产中的迫切需求。本文将介绍一种1,1,3-三氯丙酮的提纯方法^[1].

提纯步骤

首先，将纯度为65重量％的1,1,3-三氯丙酮20Kg与水10Kg在反应釜中混合，在24℃下搅拌12分钟，其中，搅拌速率为200r/min，在该搅拌过程中加入水，所述水以300毫升/分钟的速率加入，然后将该混合物静置10分钟，分出下层油层，除去高氯杂质；

其次，再将分层后的上层溶液温度降低至温度为5℃，在搅拌速率为100r/min的条件下搅拌2小时；

然后，采用氮气压滤，压力为0.1Mpa，直接经反应釜底部的筛板得到固体晶体，再用2℃冷水1Kg喷淋洗涤，经减量法计算得到湿重为9.8Kg的1,1,3-三氯丙酮，色谱纯(GC)为96.8重量％.

技术优势

此方法不引入有机溶剂，且在提纯过程中将高氯杂质去除，不存在对叶酸的品质产生质量风险，而且该提纯方法采用水为结晶溶剂，提纯后的1,1,3-三氯丙酮的水溶液直接用于叶酸的生产，减少了副反应，提高了叶酸的收率，同时能够获得高品质的叶酸；另外，该提纯方法涉及的分层萃取、结晶过滤等操作均可在密闭体系进行，工作环境友好，且大幅度减少了废水的产生，不产生废有机溶剂和有机废气.

参考文献

[1] 1,1,3-三氯丙酮的提纯方法及其应用. Patent No. CN109516908A

泡沫镍事先用乙醇泡过了，应该不会有问题。如果没有处理好会有哪些主要杂质呢... 难怪，这样说来，你的泡沫镍基本没处理，首先你应该用丙酮超声洗涤30min，再用乙醇、水、乙醇各处理30 min，之后就是封装问题，必须保证你的样品将泡沫镍覆盖，使得泡沫镍只起到集流体的作用，如果封装的不好（即样品没有覆盖完全），泡沫镍自然参与反应，特别是那个0.3V处的峰电位，

2-碘-1-(4-甲基苯基)-1-丙酮是一种绿色的化工原料，广泛应用于医药、溶剂、工业清洗剂、涂料等领域。

合成方法

方法一：将酮、NIS（1.2当量）和对甲苯磺酸一水合物（1.2当量）反应，通过家用微波炉加热，然后进行萃取、洗涤、干燥和纯化，最终得到2-碘-1-(4-甲基苯基)-1-丙酮。

方法二：将酮和HNIB在乙腈中反应，然后进行纯化，最终得到纯2-碘-1-(4-甲基苯基)-1-丙酮。

生态学数据

2-碘-1-(4-甲基苯基)-1-丙酮对水有一定的危害性，不应让未稀释或大量产品接触地下水、水道或污水系统。在没有政府许可的情况下，不要将该物质排放到周围环境中。

性质与稳定性

2-碘-1-(4-甲基苯基)-1-丙酮在受热时不稳定，应远离氧化物。

存储方法

将2-碘-1-(4-甲基苯基)-1-丙酮储存于阴凉通风的库房中，远离火源和热源。包装必须密封，并与氧化剂、酸类、食用化学品、药品等分开存放，不得混合储存。储存区域应备有合适的材料用于收容泄漏物。

参考文献

[1] Lee, Jong Chan; et al. Efficient α-iodination of carbonyl compounds under solvent-free conditions using microwave irradiation. Synlett (2003), (4), 507-508.

背景及概述[1] 度他雄胺(Dutasteride，Avodart)属于氮杂类甾醇化合物，是唯一一种Ⅰ型和Ⅱ型5α还原酶的选择性抑制剂，是一种新型治疗良性前列腺增生的药物。由葛兰素公司研究开发并于2002年10月10日在美国上市，用于治疗良性前列腺增生(BHP)、前列腺肿大、男性型脱发、脂溢性脱发、遗传性脱发。 制备[1-2] 报道一、 1)向反应釜中，搅拌下依次加入乙醇、2A6、水、NaOH(摩尔比为4：1：9：2)，加热至75～85℃反应6～8小时，TLC检测原料2A6反应完全(展开剂：EA:PE＝1:1，UV254nm，产品Rf＝0)。降温至60～70℃时加入盐酸调节pH至0.8～1.5左右，析出固体，继续降温至20～25℃搅拌30～45分钟，过滤，滤饼用水打浆洗涤3次，抽干，固体75～85℃减压干燥6～8小时，得类白色粉末2A7。 2)向反应釜中，搅拌下依次加入DMF、2,5-二(三氟甲基)苯胺、DBU、CDI(摩尔比为5：1：1.3)，加热至105～110℃反应2.5～3小时，再依次加入2A7和DMF(摩尔比为1.1：5)，继续保温反应20～24小时，TLC监控反应(展开剂：EA/PE＝1/1，UV254nm，产品Rf＝0.5～0.8左右)，降温至85～95℃，加入水，搅拌析出固体，缓慢降温至20～25℃，过滤，水洗涤滤饼二次，滤饼用乙酸乙酯打浆0.5～1小时，过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤，滤饼45～55℃干燥6～8小时，获得粗品度他雄胺。 3)第一次结晶：向反应釜中，搅拌下投入乙醇、度他雄胺粗品、水，升温至80～90℃溶解，0.45μ陶瓷膜过滤，滤液降温至55～65℃时，用盐酸调节pH至2～4，继续降温至20～25℃析晶3～4小时，过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤，55～65℃减压干燥6～8小时，得度他雄胺。 4)第二次结晶：向反应釜中，搅拌下投入乙醇、度他雄胺粗品、水，升温至80℃～90℃溶解，上连续色谱柱，得到洗脱液，洗脱液降温至55～65℃时，用盐酸调节pH至2～4，降温至20～25℃析晶3～4℃小时，过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤，55～65℃减压干燥6～8小时，获得高纯度的度他雄胺，收率87.98％，纯度99.75％。 报道二、 工业级的化合物Ⅲ的精制 3L反应瓶中，加入500g工业级的化合物Ⅲ和1.5L无水甲酸，30-35℃搅拌打浆5h，过滤，滤饼用丙酮洗涤，每次0.5L，共洗涤2次，固体于30-35℃鼓风干燥24h，得化合物Ⅲ精制品375.0g，收率75.0％，纯度99.99％。 化合物Ⅱ的制备 3L反应瓶中，加入250g化合物Ⅲ精制品和2.5L二氯甲烷，搅拌，控温15～25℃，滴加125mL氯化亚砜，滴完后搅拌0.5h，然后在温度35～40℃、P＜-0.08Mpa的条件下减压蒸出溶剂，加入2L甲苯打浆0.5h，过滤，得到化合物Ⅱ370.5g。 度他雄胺粗品的制备 5L反应瓶中，加入370g合物Ⅱ和3L甲苯，依次加入125ml吡啶、245ml2,5-双三氟甲基苯胺，搅拌，加热至90℃反应3h。反应毕，冷却至15～25℃，过滤，滤液转移至10L反应瓶中，加入3.75L2mol/L的盐酸溶液搅拌，静置分液；分离出有机相加入3.75L水搅拌10min，分液，有机相在温度50～60℃，P＜-0.08MPa条件下蒸出80％的溶剂，过滤，50℃真空干燥5h得度他雄胺粗品280.3g。 度他雄胺粗品的精制 1L反应瓶中，加入50g的度他雄胺粗品，0.5L乙酸乙酯，升温至回流后，加入2.5g活性炭脱色0.5h，过滤，滤液冷至55～60℃，加入0.5L石油醚冷却搅拌析晶，降温至20～25℃析晶2h，过滤，50℃真空干燥5h得度他雄胺47.6g，收率95.2％。乙腈和水以52﹕48的体积比组成流动相时：度他雄胺精制品的纯度为99.72％，最大单个杂质的含量为0.07％,乙腈和水以80﹕20的体积比组成流动相时：度他雄胺精制品的纯度为99.93％，最大单个杂质的含量为0.05％。 参考文献 [1][中国发明,中国发明授权]CN201710848537.7一种高纯度度他雄胺的生产工艺 [2][中国发明,中国发明授权]CN201410476161.8一种度他雄胺的制备方法

乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱是一种具有一定热稳定性的化合物，常被用于掺杂到磷光有机发光二极管中。

制备方法

第1步：合成氯桥二聚体

首先将[{Ir（COD）Cl}₂]二聚体（2.00g，2.98mmol）悬浮在50mL烧瓶中的9mL 2-乙氧基乙醇中。然后通入氩气，加入配体（11.95mmol，4当量），并用1mL的2-乙氧基乙醇漂洗。再次通入氩气将混合物充分混合，将烧瓶密封并在130℃加热3小时。在反应过程中，溶液由深橙色变暗为黄色，并在3小时后出现黄色沉淀。最后，通过减压浓缩，加入20mL甲醇，将沉淀物过滤、洗涤并干燥，得到氯桥联的铱二聚体[{Ir（ppy）₂（μ-Cl）}₂]，为橙色固体（2.94g，2.74mmol，产率＝92％）。

第2步：合成乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱

首先将乙酰丙酮（4当量）和氢氧化四丁基铵（3当量）溶于二氯甲烷/甲醇中（体积比10/1混合），然后将该溶液加入到相应的二聚体在二氯甲烷溶液中。在氩气下缓慢回流（约40℃）过夜后，将溶液冷却至室温，然后将其蒸发至干燥，得到黄色粘稠油。接下来，添加甲醇和去离子水，形成悬浮液，并将其放置在冰箱中2小时。最后，将悬浮液过滤、洗涤，并将固体吸附在二氧化硅上，然后用二氯甲烷洗脱。最终，将主要部分溶解在少量二氯甲烷中，通过己烷缓慢沉淀，再次过滤、洗涤并干燥，得到橙色固体乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱（946毫克，产率89％）。

参考文献

[1] Etienne, Baranoff, Basile, et al. Acid-Induced Degradation of Phosphorescent Dopants for OLEDs and Its Application to the Synthesis of Tris-heteroleptic Iridium(III) Bis-cyclometalated Complexes[J]. Inorganic Chemistry, 2011, 51(1).

4-吗啉基苯丙酮是一种常用的医药合成中间体。如果不慎吸入了4-吗啉基苯丙酮，请将患者迅速移到新鲜空气处。如果发生皮肤接触，请立即脱去污染的衣物，并用肥皂水和清水充分冲洗皮肤。如果出现不适，请尽快就医。眼睛接触到4-吗啉基苯丙酮时，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医。如果不小心食入了4-吗啉基苯丙酮，请立即漱口，但不要催吐，并立即就医。

如何制备4-吗啉基苯丙酮？

制备4-吗啉基苯丙酮的具体步骤如下：

将1-（4-氟苯基）乙酮（5g，36.20mmol），吗啉（6.31g，72.39mmol）和K2CO3（10g，72.39mmol）混合在DMF中，然后在100℃下搅拌过夜。将反应混合物冷却至室温并蒸发除去溶剂。通过硅胶柱色谱纯化（4×16cm，10％乙酸乙酯/石油醚洗脱），得到黄色固体的4-吗啉基苯丙酮（2.63g，35.4％）。1HNMR（300MHz，CDCl3）68.40（d，J=8.4Hz，2H），8.70（d，J=8.4Hz，2H），3.88-3.85（m，4H），3.33-3.29（m，4H），2.53（s，3H）；LC-MS>95％（纯度），206（MH）+。

4-吗啉基苯丙酮的应用

4-吗啉基苯丙酮可用作医药合成中间体，可以参与以下反应：

具体步骤如下：将4-吗啉基苯丙酮（5g，24.36mmol）溶解在浓硫酸（30mL）中，然后冷却至0℃。缓慢加入溴（1.28mL，25.09mmol）。将混合物逐渐加热至室温，并继续搅拌6小时。将反应混合物倒入冰水中。过滤并用水洗涤沉淀物，然后晾干，得到绿色固体产物。LC-MS363.9（MH）+（78％）和442.8（MH）+（22％）。

主要参考资料

[1](WO2010028193)COMPOUNDSINCLUDINGPIMELICACIDDERIVATIVESASHDACINHIBITORS

介绍

2,5-二吡啶羧酸（2,5-Pyridinedicarboxylic acid），也称为吡啶-2,5-二羧酸，是一种重要的有机合成中间体和高分子单体。分子式为C7H5NO4。外观为黄色粉末。

图一 2,5-二吡啶羧酸

应用

在20分钟内向吡啶-2,5-二羧酸（20 g，120 mmol）在二氯甲烷（396 mL）和DMF（6.6 mL）中的悬浮液中滴加草酰氯（60.96 g，480 mmol）。在环境温度下16小时后，将反应混合物真空浓缩，残余物与甲苯共沸。将残余物溶于冷（00℃）甲醇（276mL）中并搅拌15分钟。将所得溶液真空浓缩，残余物溶于乙酸乙酯。用碳酸氢钠饱和水溶液、水和盐水洗涤混合物。收集到一部分白色沉淀物。分离有机相，干燥（Na2SO4），过滤并真空浓缩，得到白色固体状化合物2,5-吡啶二羧酸二甲酯（获得的合并物质：22.93g，98%）[1].

图二 2,5-二吡啶羧酸的应用

在-5°至-10°C的温度范围内，向搅拌的2,5-吡啶二甲酸（2407 g；14.4 mol）的甲醇（8.0升）浆液中滴加亚硫酰氯（3430 g；2.10升；28.8 mol）。完成添加后，将反应物温热至环境温度，并搅拌18小时。将所得溶液真空浓缩至4升体积，并加入等体积的水。然后用饱和碳酸钠水溶液将充分搅拌的混合物的PH调节至10。通过过滤去除固体。分离滤液的有机层，用水（8升）洗涤，真空干燥，得到2,5-吡啶二羧酸二甲酯（2250g；80%收率），为无定形固体[2].

图三 2,5-二吡啶羧酸的应用2

2,2′-（吡啶-2,5-二基）双[6-（4,5-二氢-1H-咪唑-2-基）-1,3-苯并噻唑]二盐酸盐（3i）向通过方法a制备的游离碱在乙酸（25mL）中的溶液中加入浓HCl（2.5mL）并搅拌1小时。过滤所得沉淀，用丙酮洗涤并干燥。从水/1M HCl/丙酮混合物中结晶得到纯化合物2,2'-（吡啶-2,5-二基）双[6-（4,5-二氢-1H-咪唑-2-基）-1,3-苯并噻唑]二盐酸盐158mg（51.2%），为淡黄色固体[3].

图四 2,5-二吡啶羧酸的应用3

参考文献

[1]PRICE ,Stephen,HEALD , et al.5-ANILINOIMIDAZOPYRIDINES AND METHODS OF USE[P].US2008087482,2009-07-09.

[2]BRIGHT ,Gene,Michael.PYRIDOPYRAZINE DERIVATIVES FOR TREATING SUBSTANCE ABUSE AND ADDICTION[P].EP91910566,1995-01-04.

[3]Racané L ,Paveli? K S ,Ratkaj I , et al.Synthesis and antiproliferative evaluation of some new amidino-substituted bis-benzothiazolyl-pyridines and pyrazine[J].European Journal of Medicinal Chemistry,2012,55108-116.

背景及概述^[1-3]

亚异丙基丙二酸二乙酯是一种有机中间体，可以通过一步反应将丙二酸二乙酯和丙酮制备而成。研究表明，它可以用于合成新型的TAM和MET激酶抑制剂。

制备^[1-2]

报道一、

将丙二酸二乙酯、丙酮、Ac2O和ZnCl2混合物在圆底烧瓶中加热回流24小时。冷却后，向反应混合物中加入甲苯，然后用H2O萃取溶液，用甲苯洗涤水层，最后减压浓缩有机层。

报道二、

将丙酮、丙二酸二乙酯、乙酸酐和氯化锌混合物在回流条件下反应18小时。反应溶液稀释后用冷水洗涤，然后用二氯甲烷萃取。通过真空旋转蒸发浓缩后，再进行蒸馏得到产物。

应用^[3]

亚异丙基丙二酸二乙酯可以用于合成新型的TAM和MET激酶抑制剂，用于治疗和预防与这些激酶相关的疾病。TAM相关癌症和MET家族的异常活化与肿瘤的发展和转移密切相关。

参考文献

[1] Tetrahedron Letters, 57(50), 5608-5610; 2016

[2] U.S., 6124284, 26 Sep 2000

[3] [中国发明] CN201980071473.1 作为TAM和MET激酶抑制剂的吡唑并[3，4-b]吡啶化合物

金刚烷的制备可以通过二聚环戊二烯为起始原料，经过催化氢化和异构化反应得到。

催化氢化

将二聚环戊二烯和镍催化剂加入高压釜中，通过氮气置换釜内空气，然后通入氢气进行反应，最终得到四氢二聚环戊二烯。

异构化

将四氢二聚环戊二烯加入干燥的搪玻璃罐中，加入无水三氯化铝，并在35℃下搅拌溶解。然后，在3小时内缓慢滴入水，并逐步升高反应温度至75℃。经过5小时的反应后，降温至40℃，加水溶解三氯化铝，进行蒸馏，收集蒸出的金刚烷，并用丙酮洗涤和滤干，最终得到金刚烷成品。

金刚烷主要用于合成抗癌、抗肿瘤等特效药物。此外，它还可以用于制备高级润滑剂、照相感光材料表面活性剂、杀虫剂和催化剂等。金刚烷的衍生物可以用作药物，例如1-氨基金刚烷盐酸盐和1-金刚烷基乙胺盐酸盐可以防治由A2病毒引起的流行性感冒。金刚烷还可以用于合成金刚烷衍生物，用作耐热剂、耐溶剂、化学稳定剂、合成润滑剂、光敏材料原料等。

危害

金刚烷对人体的危害主要表现为对眼睛和皮肤的刺激作用，可能引起皮肤灼伤和角膜损害。吞服金刚烷可能产生麻醉和止痛作用。金刚烷在工业操作过程中一般不会引起中毒危害，但吸入热蒸气可能导致中毒。此外，金刚烷对环境也有一定的危害，可造成大气污染。

急救措施

皮肤接触后，应立即脱去污染的衣着，并用大量流动清水冲洗至少15分钟，然后就医。眼睛接触后，应提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并就医。吸入金刚烷后，应将患者转移到空气新鲜处，如有呼吸困难，应给予输氧，并立即就医。食入金刚烷后，应饮足量温水催吐，并就医。

消防措施

金刚烷可燃，具有刺激性。在灭火过程中，消防人员应佩戴防毒面具和全身消防服，并在上风向进行灭火。可使用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳和砂土作为灭火剂。

泄漏应急处理

在金刚烷泄漏事故中，应隔离泄漏污染区，限制出入，并切断火源。应急处理人员应戴防尘面具和防毒服，使用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收泄漏物。将泄漏物收集于干燥、洁净、有盖的容器中，并转移到安全场所。如果泄漏量较大，应进行回收或运至废物处理场所进行处理。