乙硫醇(分子式:CH3CH2SH)是一种常见的硫醇化合物,其结构中的氧原子被硫替代。它是一种无色透明易挥发的高毒油状液体,微溶于水,易溶于碱液和有机溶剂。乙硫醇以其强烈、持久且具刺激性的蒜臭味而闻名,被认为是最臭的物质之一。
乙硫醇在天然石油中存在少量。由于其强烈气味,人们将极低浓度的乙硫醇添加到液化石油气中,以便在气体泄漏时提醒人们,以避免火灾和爆炸的发生。
乙硫醇可用作有机合成试剂,并能发生硫醇的特征反应。它可以被漂白剂或其他氧化剂氧化为几乎无味的亚砜。与碱反应时,乙硫醇会生成亲核性的硫醇盐(NaSEt),这在合成中非常有用。此外,乙硫醇还可以通过温和氧化反应生成二乙基二硫,并与软的金属离子(如Hg2+、Cu+)形成聚合结构的硫醇配合物。
乙硫醇可以通过以下方法制备:
1. 乙基硫酸钠和硫氢化钠反应。
2. 氯乙烷与硫氢化钠反应。
3. 乙醇或乙烯与硫化氢高温气相催化反应。
4. 实验室中使用溴乙烷与硫脲反应生成乙基异硫脲盐,然后用碱水解得到乙硫醇和脲。
以上是制备乙硫醇的几种常见方法,其中使用硫脲是为了避免过度反应。
乙硫醇是一种无色液体,具有刺鼻气味。它比空气重,可能沿地面流动,造成远处着火。
乙硫醇可用作有机合成试剂,并能发生硫醇的特征反应。它可以被漂白剂或其他氧化剂氧化,得到几乎无味的亚砜。与碱反应,生成亲核性的硫醇盐(NaSEt),在合成中很有用途。温和氧化(如双氧水)可以生成二乙基二硫。此外,乙硫醇还能与软的金属离子生成聚合结构的硫醇配合物。
乙硫醇极易燃,可以在火焰中释放出刺激性或有毒烟雾。其蒸气与空气混合物具有爆炸性。
乙硫醇的急性毒性为LD50 682mg/kg(大鼠经口)和LC50 11227mg/m3,4小时(大鼠吸入)。
乙硫醇与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。它与氧化剂接触会猛烈反应,接触酸和酸雾产生有毒气体。与水、水蒸气反应放出有毒的或易燃的气体。与次氯酸钙、氢氧化钙发生剧烈反应。乙硫醇的蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。其燃烧产物包括一氧化碳、二氧化碳和氧化硫。
乙硫醇可通过吸入和食入被吸收到体内。短期接触乙硫醇会刺激眼睛、皮肤和呼吸道。该物质可能对中枢神经系统造成影响,导致意识降低和呼吸抑制。
在20℃时,乙硫醇蒸发非常快,可能导致空气中有害污染浓度增加。
乙硫醇钠是一种常用的医药合成中间体。
在氩气保护条件下,将40mL新鲜干燥的乙醚和1.15g金属钠(50mmol)加入100mL具有支口的反应瓶中。然后逐滴加入4.07mL乙硫醇(55mmol),在室温下搅拌反应4小时,直到金属钠完全消失并生成白色混浊物。接着减压抽除乙醚和少量过量的乙硫醇,得到白色粉末状的乙硫醇钠(产量:3.88g,产率:92.4%)。
1)将1.68g乙硫醇钠(20mmol)与40mL色谱纯DMF置于100mL具有支口的反应瓶中,在氩气保护下加热至130℃,并加入0.57mL邻二氯苯(5mmol)。搅拌反应12小时后停止反应并冷却至室温,加入60mL蒸馏水,进行正己烷萃取(4×50mL)。收集并合并有机相,浓缩溶剂,经硅胶柱分离(淋洗剂:石油醚),得到无色液体产物1,2-二乙硫基苯(产量:878mg,产率:88.7%)。
2)制备邻苯二硫酚的方法是利用乙硫醇钠的亲核取代能力,通过控制反应物的摩尔比例,在极性溶剂N,N-二甲基甲酰胺中完全取代邻二卤苯的两个卤素原子,高产率地得到1,2-二乙硫基苯。然后通过金属钠与萘的还原作用进行硫原子的脱保护,经盐酸酸化后几乎定量地生成目标产物邻苯二硫酚。这种制备方法简单、操作方便、价格便宜、产率高,在精细化工和制药工业中具有广泛的应用前景。
[1] CN201510212276.0一种制备邻苯二硫酚的方法
[2] CN201510212276.0一种制备邻苯二硫酚的方法