乙酸铯是一种无机金属盐,化学式为CH3COOCs,具有极强的吸湿性和潮解性。它可与水发生水解反应,常温常压下呈白色固体。
乙酸铯可以形成六方晶系晶体,晶胞参数a=1488.0 pm, c=397.65 pm,每个晶胞含有六个单元。
乙酸铯易潮解,易溶于水,溶解度随温度升高而增加。其中的醋酸根离子具有亲核性质,可与亲电试剂发生取代反应生成醋酸酯衍生物。
图1 乙酸铯性状图
乙酸铯在无机化学和有机化学中扮演着缚酸剂和反应促进剂的角色,常用于有机合成方法学中的无机碱。可用于珀金反应。
由于乙酸铯的吸湿性和潮解性,储存、运输和使用时需注意防潮和防湿。贮存环境需常温,避光,通风干燥,密封保存。
取适量碳酸铯分批加至过量醋酸水溶液中,加热片刻,过滤,析出乙酸铯晶体。
[1] Penner, Marlin; Journal of the American Chemical Society (2009), 131(40), 14216-14217
乙酸铯是一种无机金属盐,具有极强的吸湿性和潮解性。它在常温常压下呈白色固体,可与水发生水解反应。乙酸铯在无机化学和有机化学中扮演着缚酸剂和反应促进剂的角色。与其他主族金属相比,乙酸铯中的铯正离子具有较大的离子半径,因此具有独特的化学反应活性,常用于有机合成方法学中的无机碱。
乙酸铯在常温常压下稳定,但吸湿后会发生潮解反应。它在水中的溶解度随温度的升高而增加。乙酸铯中的醋酸根离子具有亲核性质,可与亲电试剂发生取代反应生成醋酸酯衍生物。
图1 乙酸铯的亲核取代反应
在无水干燥的乙腈中加入乙酸铯和亲电试剂进行反应,得到醋酸酯产物。
由于乙酸铯的吸湿性和潮解性,储存、运输和使用时需注意防潮和防湿。它应存放在干燥、通风、避光的环境中,并在使用前检查其外观和性质。
[1] Penner, Marlin; Journal of the American Chemical Society (2009), 131(40), 14216-14217
[2] Zhu, ChangleiZhang, Yuanfei; Organic Letters (2015), 17(14), 3418-3421
α,α,α-三联吡啶是一种重要的杂环化合物,属于吡啶类衍生物。其分子式为C15H11N3,分子量为233.27,是一种奶油色至黄色至棕色的结晶粉末。该物质在有机溶剂如二恶烷中有良好的溶解性,但在水中的溶解度相对较低。α,α,α-三联吡啶作为一种重要的杂环化合物,在有机配体、通用试剂、分析化学和材料科学等领域具有广泛的应用。其独特的化学性质和多样的合成方法使得它在科学研究和工业生产中发挥着重要作用[1].
α,α,α-三联吡啶的性状
化学合成法:化学合成法通常通过一系列化学反应将简单的吡啶类化合物转化为α,α,α-三联吡啶。例如,一种常见的合成方法是将2-乙酰基吡啶、N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛、氢氧化钾和氢氧化铵在无水乙醇中混合,加热回流一段时间后,通过一系列提取、干燥和纯化步骤,最终得到α,α,α-三联吡啶。这种方法虽然步骤较多,但可以通过优化反应条件,实现较高的产率和纯度.
催化合成法:催化合成法则利用催化剂促进吡啶类化合物的缩合反应,生成α,α,α-三联吡啶。例如,有文献报道了一种利用硅钨酸、二氧化硅、乙酸铯和乙酸银等催化剂,在四氢呋喃中通过一系列反应,最终得到α,α,α-三联吡啶的方法。这种方法具有反应条件温和、产率高等优点,适用于工业化生产[1-3].
α,α,α-三联吡啶的氮原子具有碱性,可以与多种金属离子形成稳定的络合物,因此常用作有机配体。这些络合物在催化、分析化学和材料科学等领域具有重要的应用价值。例如,α,α,α-三联吡啶可以与钌、铁等金属离子形成络合物,用于光度法测量这些金属离子的浓度.
α,α,α-三联吡啶还可用作通用试剂,参与多种有机合成反应。其独特的化学性质使得它在有机合成中能够发挥重要作用,促进反应的进行并提高产物的纯度.
在分析化学领域,α,α,α-三联吡啶的络合物常被用作指示剂或探针,用于检测和分析特定离子或分子的存在。其高灵敏度和选择性使得它在环境监测、食品安全和药物分析等方面具有广泛的应用前景[1-3].
[1]张如周,王成博,张乾坤,等.一种可规模化生产α,α,α-三联吡啶的方法:CN202110732345.6[P].CN202110732345.6[2024-07-18].
[2]王园朝,何治柯.α,α,α-三联吡啶合亚钌-亚硫酸根-氯酸钾体系化学发光法测定白葡萄酒中总亚硫酸盐[J].期刊论文, 2008, 44(10).
[3]李襄宏.2,2'-二联以及α,α,α-三联吡啶类化合物的合成研究[D].北京师范大学,2003.
二氟氯乙酸钠是一种常见的有机合成试剂,广泛应用于农药和医药领域。它可以用于制备多种中间体,如3-溴-4-二氟甲氧基苯甲酸甲酯、1,3,5-三嗪和3-羟基-4-二氟甲氧基苯甲醛等。
根据CN201210188810.5的公开内容,可以通过以下步骤制备3-溴-4-二氟甲氧基苯甲酸甲酯:将化合物2、二氟氯乙酸钠、无机弱碱和有机溶剂混合后,在温度85~110℃下进行反应。其中,化合物2、二氟氯乙酸钠、无机弱碱和有机溶剂的摩尔比为1.0∶(1.5~2.5)∶(1.0~2.0)∶(15~25),有机溶剂可以选择DMF、异丙醇和1,4-二氧六环中的一种或多种,无机弱碱可以选择碳酸钾、碳酸铯和碳酸钠中的一种或多种。该方法具有高转化率、简单后处理、高产物收率和高纯度等优点,适合工业化生产。
根据CN201910238354.2的公开内容,可以以取代甲脒盐酸盐作为反应底物,二氟氯乙酸钠作碳合成子,在当量无机碱作用下,通过碳氯、碳碳及碳氟键断裂得到对称或非对称的多取代1,3,5-三嗪。其中,取代甲脒盐酸盐的化学结构通式为:,无机碱可以选择碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯中的一种。该制备方法具有原料易得、无需催化剂和氧化剂、底物范围广、操作简单方便和绿色环保等优点。
根据CN201511035182.7的公开内容,可以以3,4-二羟基苯甲醛为原料,利用固态的二氟氯乙酸钠作为二氟甲基化试剂,在碱的作用下可以较高产率得到3-羟基-4-二氟甲氧基苯甲醛。该产物是合成药物罗氟斯特的重要中间体。
[1] [中国发明,中国发明授权] CN201210188810.5 一种3-溴-4-二氟甲氧基苯甲酸甲酯的制备方法
[2] CN201910238354.2一种多取代1,3,5-三嗪的制备方法
[3] CN201511035182.7一种3-羟基-4-二氟甲氧基苯甲醛的合成方法
吲哚及其衍生物是一类具有特定生物活性和独特化学结构的含氮杂环化合物。由于其独特的生物活性和药理活性,吲哚类化合物在食品、农药、染料、医药、饲料和中间体合成等领域有着广泛的应用。含吲哚结构的天然化合物因其环境友好性而备受关注,其应用前景非常广阔。
以下是制备5-甲基-2-吲哚酮的工艺步骤:
(1)将醋酸钯、三苯基膦、碳酸铯和1f放入反应管中,充分真空和氮气保护。然后加入2a双丙酮醇和甲苯,放入油浴锅中进行搅拌反应。反应结束后,加入水和乙酸乙酯进行萃取,用食盐水洗涤、干燥和层析纯化。
(2)将3f、锌粉和醋酸放入反应管中,加入乙醇进行搅拌反应。反应结束后,加入水和乙酸乙酯进行萃取,用食盐水洗涤、干燥和层析纯化,得到5-甲基-2-吲哚酮。
通过核磁共振和元素分析可以确认其结构。
[1][中国发明]CN201610844249.X制备吲哚及其衍生物的方法
3-硝基苯基乙酸乙酯是一种常用的医药合成中间体,可以通过3-硝基苯基乙酸与乙醇进行酯化反应得到,用于制备2-[3-(3-甲基-丁-2-烯酰氨基)-苯基]-庚酸乙酯。
将3-硝基苯基乙酸(12.755g,70.4mmole)的150mL乙醇溶液与3.83mL浓硫酸处理。将反应混合物加热回流20小时,然后在真空下浓缩至初始体积的1/3,再用250mL乙酸乙酯稀释。将有机相连续洗涤两次100mL水、两次100mL饱和碳酸氢钠水溶液、100mL水和100mL饱和氯化钠水溶液。通过硫酸镁干燥有机相,过滤并在真空下浓缩得到14.69g浅黄色油状的3-硝基苯基乙酸乙酯。
将3-硝基苯基乙酸乙酯(4.0g,19.1mmole)的溶液与80mLDMF、12.46g碳酸铯和2.55mL戊基碘化物处理。在室温下搅拌反应混合物15小时,然后用200mL水稀释,再用三份150mL乙醚进行萃取。将有机萃取液与200mL水和200mL饱和氯化钠水溶液洗涤合并。通过硫酸镁干燥有机相,过滤并在真空下浓缩得到黄色油状的产物。通过快速色谱纯化(SiO2,5%乙酸乙酯/己烷)得到4.451g浅黄色油状的2-(3-硝基-苯基)-庚酸乙酯。将含有1.69g10%碳载钯的2-(3-硝基-苯基)-庚酸乙酯(4.451g,15.9mmole)的150mL乙酸乙酯溶液进行氢气的大气压15小时。通过硅藻土/SiO2垫过滤混合物,在真空下除去挥发物,得到3.866g浅黄色油状的2-(3-氨基-苯基)-庚酸乙酯。将2-(3-氨基-苯基)-庚酸乙酯(3.866g,15.5mmole)的溶液与40mL氯仿和1.73mL 3,3-二甲基丙烯酰氯处理。将混合物加热回流4小时,然后加入100mL水淬灭,并用三份50mL氯仿进行萃取。将有机萃取液与100mL饱和碳酸氢钠水溶液、100mL水和100mL饱和氯化钠水溶液进行萃取合并。通过硫酸镁干燥有机相,过滤并在真空下浓缩得到黄色油状的产物。通过快速色谱纯化(SiO2,15%乙酸乙酯/己烷)得到3.822g浅黄色油状的2-[3-(3-甲基-丁-2-烯酰氨基)-苯基]-庚酸乙酯。
[1] CN1578776 - 杂环类维生素A化合物
醋酸钠是一种无色无味的结晶体,在空气中可被风化,可燃,易溶于水,微溶于乙醇,不溶于乙醚,123℃时失去结晶水。
醋酸钠可通过醋酸与氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠反应合成。
醋酸钠和卤代烷可用来产生酯,此反应可以用铯盐来催化。
醋酸钠用作有机合成的酯化剂,同时也广泛应用于摄影、药品、医药、印染媒染剂等领域。
含量测定方法为取经120℃干燥至恒重的本品约60mg,精密称定后进行滴定。
加热乙酸钠时会生成醋酸烟雾,与强氧化剂急剧反应,水溶液是一种弱碱。
急性毒性口服- 大鼠 LD50: 3530 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 6891 毫克/ 公斤
5-醛基-2-甲氧基苯硼酸是一种医药中间体,可用于制备一类具有反式二芳基乙烯结构的LSD1抑制剂。发现新型、高活性的LSD1抑制剂,对于研究LSD1的生物学功能、开发新型的抗肿瘤、抗病毒等疾病治疗药物,具有十分重要意义。
化合物1的制备方法: 5-醛基-2-甲氧基苯硼酸和取代2-溴吡啶或取代2-溴嘧啶在甲苯中,碱性化合物和钯催化剂存在下,回流搅拌反应,得化合物1。其中,所述碱性化合物选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、磷酸钾中的一种,所述的钯催化剂选自四(三苯基膦)钯、醋酸钯、双(二亚苄基丙酮)钯、二氯化钯中的一种。
化合物2的制备方法:化合物1和取代苄基膦酸二乙酯,在DMF中,强碱性化合物存在下,室温搅拌反应,反应结束后,将反应体系倾入冰水中,抽滤,洗涤,收集固体,干燥,得化合物2。其中,所述强碱性化合物选自叔丁醇钾、甲醇钠、氢化钠、叔丁醇钠中的一种。
化合物3的制备方法:当化合物2中R4为硝基,则在有机溶剂中,SnCl2存在下,回流搅拌反应,反应结束后,反应体系真空浓缩,浓缩物加入乙酸乙酯、饱和碳酸氢钠水溶液搅拌,分取有机相,洗涤,干燥,柱层析分离,得化合物 3。其中,所述有机溶剂选自乙醇、乙酸乙酯、四氢呋喃中的一种。
化合物4的制备方法:当化合物2中R4为氰基,则在无水二氯甲烷中,三溴化硼存在下,-35℃-室温过夜反应,反应结束后,将反应体系倾入到饱和碳酸氢钠水溶液中,抽滤,收集固体,柱层析分离,得化合物4。
化合物I的制备方法:化合物4在甲醇中,强碱性化合物存在下,和盐酸羟胺回流搅拌反应,反应结束后,反应体系真空浓缩,浓缩物加入乙酸乙酯和水萃取,洗涤,有机相经柱层析分离,得化合物I。其中,所述强碱性化合物选自碳酸钾、碳酸铯、三乙胺、N,N-二异丙基乙胺中的一种。
或者将化合物3,在无水二氯甲烷中,三溴化硼存在下,-35℃-室温反应,反应结束后,反应体系倾入到饱和碳酸氢钠水溶液中,抽滤,收集固体,柱层析分离,得化合物I。
[1] [中国发明,中国发明授权] CN201710750071.7 一类反式二芳基乙烯类LSD1抑制剂、其制备方法及应用
醋酸钠是一种无色或白色结晶性粉末,微带醋酸味。它在高温下会失去结晶水并分解,而在水中则容易溶解。
无水醋酸钠是白色或灰白色粉末,比重为1.528,熔点为324°C。它可溶于水,但难溶于有机溶剂,其水溶液呈碱性。
结晶的三水合醋酸钠比重为1.45,熔点为58°C。当温度达到120°C时,它会失去结晶水并转变为无水醋酸钠。此外,它还具有风化性,在大气中会逐渐失去水分,最终形成白色粉末。
乙酸钠和卤代烷(如溴乙烷)可以反应生成酯:
CH3COONa + CH3CH2Br → CH3COOCH2CH3 + NaBr
这个反应可以使用铯盐作为催化剂。
碳酸氢钠和醋酸可以反应生成醋酸钠。
在纺织业中,醋酸钠可用作光刻胶和中和硫酸废气的材料。
在合成橡胶生产中,它可以防止氯丁二烯的氯化。
在一次性棉花垫生产中,它可以防止静电的产生。
醋酸钠可以用作防水剂,减轻水对混凝土的损伤。相比常用的环氧树脂防水剂,它更环保经济。
醋酸钠可以作为调味料(酸味剂)添加到食品中。例如,薯片中使用醋酸钠来调味。在欧盟中,醋酸钠被赋予E编号E262,表示它是一种认可的食品添加物,可以在食物中使用。
作为乙酸的共轭碱,醋酸钠可以与乙酸配制缓冲溶液。它的pH调节范围为3.7-5.6,在生物化学学科中非常有用。
环状化合物在有机合成及生物活性分子中应用广泛。吡喃二酮是一种具有优良潜在活性的母体结构,该类化合物具有较好的杀菌、除草和抗 HIV 酶等生物活性。正是如此,2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮类化合物的合成及生物活性越来越引起化学家们的关注。二氢吡喃-2-酮和二氢吡喃二酮结构广泛存在于天然产物和具有生物活性的分子中,具有多种重要的生物学和药理活性, 如蛋白激酶抑制、抗癌、抗氧化、抗炎以及抗微生物等。2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮英文名称:2H-Pyran-3,5(4H,6H)-dione,英文别名:oxane-3,5-dione,CAS号:61363-56-2,分子式:C5H6O3,分子量:114.099,密度:1.625g/cm3,沸点:260ºC at 760 mmHg。2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮被广泛应用于医药化工中间体的合成。
图1 2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮合成性状图
以(2-甲基烯丙氧基)-乙酸甲酯为起始物料,经关环反应制备目标化合物2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮[1]。
实验操作:
方法一、
在氮气保护下,向干燥的 50 mL 反应管中加入(2-甲基烯丙氧基)-乙酸甲酯和碳酸铯,注入新蒸的甲苯,室温下搅拌 30 min。体系回流反应 24 h,薄层色谱检测反应进度,待反应结束,将反应液加入乙醚稀释,过硅胶短柱,滤液浓缩后经柱色谱分离纯化得到目标产物(所用洗脱剂一般为石油醚∶乙酸乙酯=30∶1),得到化合物2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮。
方法二、
在 10 mL 的反应瓶中依次加入(2-甲基烯丙氧基)-乙酸甲酯和无水 1,2-二氯乙烷,三乙胺,随后该混合体系在80 ℃条件下反应12 h,反应完毕后,薄层色谱检测反应进度,将反应液减压浓缩得到的混合物进行柱层析[V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=25∶1~30∶1]分离提纯得目标产物2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮。
[1] Journal of Medicinal Chemistry, , vol. 49, # 23 p. 6869 - 6887