介绍

二乙基(3-吡啶基)-硼烷是一种有机硼化合物，常用于有机合成中的试剂和中间体，特别是在有机硼化反应中。它可溶于多种有机溶剂，如醇类、醚类和芳香烃。主要用于Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中作为硼源，也用于合成其他含硼化合物。

图一 二乙基(3-吡啶基)-硼烷

合成

第一步：在氮气气氛下，将正己烷中的三乙基硼烷溶液与3-吡啶锂在-78°C的正己烷溶液中滴加，反应后分离产物得到二乙基(3-吡啶基)-硼烷。

图二 二乙基(3-吡啶基)-硼烷的合成

步骤1：在氮气下以-78度将正丁基锂和3-溴吡啶溶液反应后得到二乙基(3-吡啶基)-硼烷。

图三 二乙基(3-吡啶基)-硼烷的合成2

储存

由于其对空气和湿气的敏感性，二乙基(3-吡啶基)-硼烷在储存和使用时需要特别注意。通常需要在干燥、惰性气体如氮气或氩气的氛围中操作，并使用密封的容器来避免与空气中的氧气和水分接触。在实验室中需要在低温下储存。

参考文献

[1]曹贞虎,胡珊珊. 一种用于电致变色器件中的阴极电致变色化合物及其制备方法[P]. 浙江：CN201511031011.7,2017-07-04.

[2](US) M D G (US) S S L(US) M D R, et al.Pyrazole derivatives P-38 MAP kinase inhibitors[P].US19990401141,2001-11-13.

检测二乙基(3-吡啶基)硼烷是在科学研究和工业生产中至关重要的任务之一。作为一种有机硼化合物，二乙基(3-吡啶基)硼烷在医药、化学生物学等领域具有广泛的应用前景。然而，由于其特殊的结构和性质，传统的检测方法往往面临一定的挑战。

背景：二乙基(3-吡啶基)硼烷是一种常用的医药中间体，在铃木反应和其他C-C键偶联反应中发挥重要作用。目前，其主要应用之一是作为合成治疗末期前列腺癌的靶向药物阿比特龙的关键中间体。相关研究已经引起了广泛关注。二乙基(3-吡啶基)硼烷具有刺激性，可能导致眼睛、皮肤和呼吸道不适，接触时可能引起眼睛和皮肤疼痛。考虑到其生态毒性、持久性和潜在的生物累积性，开展对二乙基(3-吡啶基)硼烷的质量分析研究对其安全应用至关重要。二乙基(3-吡啶基)硼烷的结构如下：

1. 检测：

1.1 报道一

张静等人报道了采用红外光谱和质谱对二乙基(3-吡啶基)硼烷进行结构表征的方法，但并未对其进行定量分析，不能很好地控制二乙基(3-吡啶基)硼烷的质量。

1.2 报道二

龚爱琴等人报道了采用高效液相色谱法测定二乙基吡啶硼烷中有关物质的分析方法，该方法包括：

（1）色谱条件：色谱柱为phere Clone 3pSilica(150mmx4.60I/IlTI，3micron)，流动相为正己烷，检测波长为268nm，流速为1.0mL/min，柱温为室温，进样量为20uL。

（2）供试溶液的配制：称取批号为20090701二乙基吡啶硼烷约20mg，准确称取，置100mL容量瓶中，加正己烷溶解并稀释至刻度，摇匀(浓度为0.2mg/mL)。

（3）对照溶液的配制：精密量取供试溶液1.0mL，置100mL容量瓶中，加正己烷稀释至刻度，摇匀(浓度为2.0ug/mL)。

该方法二乙基吡啶硼烷的检出限为1.0ug/mL，定量限为4.0ug/mL，二乙基吡啶硼烷浓度更低时则达不到检测的目的，且实际应用过程中发现该方法灵敏度并不高，对于痕量或超痕量检测，不能完全满足。

1.3 报道三

毛建霏等人报道了一种超高效液相色谱检测二乙基(3-吡啶基)-硼烷的方法，包括以下步骤：

（1）标准储备液的制备：称取0.01022g二乙基(3-吡啶基)-硼烷标样于10.00mL容量瓶中，加入四氢呋喃定容至刻度，摇匀，配制得到浓度为1021mg/L的二乙基(3-吡啶基)-硼烷标准储备液；

（2）标准工作溶液的制备：取适量步骤（1）所得标准储备液，用50％四氢呋喃水溶液稀释配置成浓度为1.02μg/L～20.4μg/L的标准工作溶液，供超高效液相色谱测定；

（3）测定：设定仪器参数，待仪器稳定后，将步骤（2）中系列标准工作溶液进行超高效液相色谱测定，记录色谱图。

其中，步骤（2）中，标准工作溶液的浓度为1.02μg/L、2.04μg/L、5.10μg/L、10.2μg/L、20.4μg/L。步骤（3）中，超高效液相色谱测定中，色谱条件为：

超高效液相色谱仪(具有VWD检测器)：Agilent1260InfinutyⅡ；

色谱柱：Poroshell120EC-C18，150mm×3.0mm，2.7μm，SN：USCFW19686；

进样体积：40.00μL；

流速：0.5mL/min；

流动相：A为乙腈，B为乙醇；

柱温：40℃；

检测波长：270nm；

保留时间：3.7min；

运行时间：10.0min。

检测方法的检出限为0.149μg/L，定量限为1.02μg/L，曝气水平均添加回收率为93.6％～96.1％。

2. 应用举例：合成阿比特龙

（1）报道一

袁小明等人分别以去氢表雄酮和二乙基(3-吡啶基)硼烷为起始物料，经过缩合、碘代、Suzuki偶联反应得到阿比特龙。

（2）报道二

在褚定军等人的报道中，去氢表雄酮经17-位水合肼缩合、17-碘化、3-乙酰化，最后在钯碳催化下与二乙基(3-吡啶基)硼烷进行Suzuki偶联，以较高收率制得醋酸阿比特龙。

（3）报道三

袁小明等人以17-碘-雄甾-5，16-二烯-3-β-醇及二乙基-3-(吡啶基)硼烷为起始原料，经Suzuki偶联、Heck偶联及乙酰化反应定向合成了二聚体杂质。

参考：

[1] 贵州健安德科技有限公司. 一种超高效液相色谱检测二乙基（3-吡啶基）-硼烷的方法. 2023-05-02.

[2] 袁小明,江德福,刘伟锋,等. 阿比特龙工艺杂质研究[J]. 浙江化工,2020,51(2):7-10. DOI:10.3969/j.issn.1006-4184.2020.02.003.

[3] 褚定军,张毅,谢晓强. 醋酸阿比特龙合成工艺改进[J]. 浙江化工,2019,50(8):5-7,10. DOI:10.3969/j.issn.1006-4184.2019.08.002.

[4] 袁小明,江德福,刘伟锋,等. 醋酸阿比特龙二聚体杂质合成研究[J]. 浙江化工,2019,50(12):6-9. DOI:10.3969/j.issn.1006-4184.2019.12.003.