二乙基甲苯二胺,化学式为C??H??N?,简称DETDA,是一种室温下为浅黄至红棕色透明液体,带有氨味的化学物质。它微溶于水,但可溶于醇、醚、酮等极性有机溶剂,与聚醚、聚酯多元醇等相容性良好。长期暴露在空气中,它的颜色会逐渐变深,这反映了其化学性质的活泼性。值得注意的是,二乙基甲苯二胺易燃且具有强腐蚀性,皮肤、眼睛接触会引起刺激和严重灼伤,误服则有害,因此在使用时需格外小心[1-2].
二乙基甲苯二胺的性状
二乙基甲苯二胺在聚氨酯工业中占据举足轻重的地位。作为一种高效的固化剂,DETDA在氢氧化钾存在下与多元醇反应生成聚氨酯,这种聚氨酯制成的硬泡广泛应用于汽车、家具、建筑材料等领域。它不仅提高了聚氨酯硬泡的固化速度和质量,还降低了生产成本,使得其在市场上具有极强的竞争力。此外,二乙基甲苯二胺还是聚氨酯涂料、胶黏剂的重要成分,能够赋予制品防腐、防水、抗氧化等优异性能。
在涂料制造过程中,二乙基甲苯二胺同样扮演着重要角色。它能与异氰酸酯反应,生成具有优良性能的聚氨酯涂料,提高加工物体表面的硬度、耐磨性和耐候性。此外,二乙基甲苯二胺还能与酚醛树脂、环氧树脂等反应,生成各种类型的涂料,满足不同领域的需求[1-4].
随着聚氨酯材料在全球范围内的广泛应用,二乙基甲苯二胺的需求量也在逐年递增。特别是在汽车、建筑、家具等行业快速发展的背景下,其市场空间更加广阔。此外,随着环保意识的提高和技术的进步,二乙基甲苯二胺在绿色涂料、环保油墨等领域的应用也将逐步拓展。在与其他大宗化工原料的竞争中,其凭借其独特的性能优势和广泛的应用领域,逐渐崭露头角[2-4].
[1] 董火成,林可君,宋文生,等.二乙基甲苯二胺对聚氨酯-聚脲RIM弹性体的影响[C]//中国聚氨酯工业协会第八次年会.0[2024-08-11].
[2] 张杰,李建星.二乙基甲苯二胺的合成与应用[J].黎明化工, 1995(1):4.
[3] 贾太轩,丁炳伟,冯世宏,等.CeO2-CuO/ZnO/Al2O3催化合成二乙基甲苯二胺及性质[J].化学世界, 2018, 59(6):6.
[4] 蒋景岗,钟文清.一种二乙基甲苯二胺的合成方法:CN200710156324.4[P][2024-08-11].
二乙基甲苯二胺(DETDA),也称为EthacureR100(简称E100),是一种快速胺类扩链剂,主要用于聚氨酯和环氧树脂固化剂。它还可以作为油品化学中间体的抗氧剂。近年来,随着高铁技术的推广使用,聚氨酯中的反应注射成型和喷涂聚脲发展迅猛,二乙基甲苯二胺作为喷涂聚脲的理想原材料得到了广泛应用。
目前已有的二乙基甲苯二胺合成方法存在一些问题。例如,反应温度和压力较高,催化剂或催化体系有毒易燃,有机溶剂的使用以及碱洗水洗环节的存在会破坏催化体系。此外,催化剂无法重复利用,这既增加了成本,又增加了环境保护的压力。
因此,是否存在改进二乙基甲苯二胺的合成方法的空间呢?
一种可能的改进方法是:
①向反应釜中加入二氨基甲苯和催化剂,升温至100~200℃,搅拌反应1~2h,形成“芳胺-铝”催化剂体系;
②继续升温至200~350℃,通入乙烯,充气压力为1.0~5.0MPa,进行烷基化反应,反应时间为2.0~5.0h;
③烷基化反应结束后,降温至140~160℃,卸压至0.1~0.5MPa,利用自身压力将步骤②合成物质压入蒸馏釜中蒸馏,得到主馏分二乙基甲苯二胺、前馏分和剩余的“芳胺-铝”催化剂体系;
④用干燥氮气将步骤③中蒸馏后剩余的“芳胺-铝”催化剂体系和前馏分压入反应釜,加入二氨基甲苯重复上述步骤②和③;
⑤多次重复上述步骤④,直到“芳胺-铝”催化剂体系失活,成为催化剂残渣。
以上是一种可能的改进方法,它可以降低反应温度和压力,避免使用有机溶剂和碱洗水洗环节,同时实现催化剂的重复利用。
参考来源:CN106083605A
二乙基甲苯是一种重要的N-烷基芳胺化合物,广泛应用于染料、颜料、医药和农药等领域。
在固定床反应器中,加入6ml的雷尼镍催化剂。将对硝基甲苯和乙醇按质量比1∶11的混合液以0.1ml/min的速率加入反应器。混合液的液体时空速率为1.0小时-1,反应温度为180℃,反应压力为2.0MPa。通过气液分离器将液体产物分离出来,除去过量的乙醇后,使用气相色谱分析。结果显示,N-乙基对甲苯胺的选择性为88.0%,二乙基甲苯的选择性为8.3%,其它副产物为3.7%,对硝基甲苯和对甲基苯胺的含量为0。
在氮气氛围下,将适量的(甲基2-氧-甲基-3-脱氧-4,6-氧-苯甲叉基-ɑ-D-吡喃阿卓糖苷基-3)-二环己基膦与Pd(OAc)2在甲苯中混合搅拌,制得催化剂。在压力管中,在氮气氛围下,将对溴甲苯、二乙胺、叔丁醇钠和催化剂溶于无水甲苯中。将管密封并置于120℃中反应数小时。加入二氯甲烷并硅藻土助滤,然后使用气相色谱分析。最后,通过(石油醚/乙酸乙酯)硅胶柱层析分离产物。
[1][中国发明]CN201811179558.5碳水化合物单膦、它们的制备方法和用途
[2][中国发明]CN201811179558.5碳水化合物单膦、它们的制备方法和用途
N,N-二乙基间甲苯胺,又称甲基-N,N-二乙基苯胺,是一种无色至淡黄色油状液态化学物质,分子式为C11H17N,分子量为163.2594。它具有相对密度0.938,沸点232 ℃,闪点102 ℃,折光率1.5361,可与醇、醚混溶,但不溶于水。
N,N-二乙基间甲苯胺具有毒性,吸入蒸气或经皮肤吸收会导致中毒,具有血液毒、神经毒和致癌性,因此在取用时需注意防护。
N,N-二乙基间甲苯胺可用于有机合成,是彩色胶卷显影剂CD-2的重要中间体,也是某些染料的重要有机合成原料。
随着对芯片电镀技术的认识提高,电镀添加剂成为研究热点之一。N,N-二乙基间甲苯胺可用于制备抑制锡须生成的无铅纯锡电镀添加剂。
N,N-二乙基间甲苯胺可以从N-乙基间甲苯胺生产的精馏残液中回收,提高原料利用率,为彩色显影剂及染料新品种的开发提供重要原料。
[1]N,N-二乙基间甲苯胺.浙江省,宁波中化化学品有限公司,2000-01-01.
[2]刘仁志.电镀添加剂解析[J].表面工程与再制造,2022,22(05):15-22.
[3]王福祥,贺岩峰.Electroplating additive and its preparation method.2009.DOI:CN100457977 C.
[4]邬维初.从N-乙基间甲苯胺生产的残液中回收N,N-二乙基间甲苯胺[J].浙江化工,1993,(02):41-42.
N,N-二乙基间甲苯胺作为一种重要的化合物,在许多领域具有广泛的应用。本文将探讨N,N-二乙基间甲苯胺的应用,以供相关研究人员参考。
简述:N,N-二乙基间甲苯胺,可采用间甲苯胺氨基直接烷化来生产,是彩色胶卷显影剂CD-2重要中间体,也是染料酸性艳蓝FF等有机合成重要原料,外观为淡黄色或淡棕色液体。
应用:
1. 合成CD—2
CD-2是一种化学感光材料,其化学名称为2-氨基-5-二乙基氨基甲苯盐酸盐,纯品呈白色针状晶体。它是我国主要使用的彩色显影剂,主要应用于彩色电影和彩色照相行业,用作油溶性彩色电影正片的冲洗显影药剂。通过以N, N-二乙基间甲苯胺为原料,经过亚硝化、还原、离析、成盐等步骤合成CD-2,该工艺技术可靠性高,产品质量优良,达到国际先进水平。具体步骤如下:
(1) 亚硝化
将一定量的亚硝酸钠, 在溶配槽中用新鲜工艺水溶解, 配成一定含量的亚硝酸钠溶液待用。将一定量的N, N—二乙基间甲苯胺、水和盐酸加入亚硝化釜, 控制一定的反应条件, 同时加入已配制好的亚硝酸钠溶液, 进行亚硝化反应, 反应达到终点后, 得到亚硝基物送入下一工序。
(2)还原
将一定量的水、盐酸和铁粉加入还原釜, 慢慢加入亚硝化工序产生的亚硝基物进行还原反应, 控制一定的反应条件, 反应达到终点后, 加入固体纯碱调节pH值, 还原液通过过滤器除去铁泥, 同时对滤饼进行洗涤, 滤液和洗涤液送往下一工序。滤饼送三废处理站处理。
(3)离析
向离析釜加入一定量的碱液, 与还原液反应, 控制一定反应条件, 反应到终点后加入精盐, 在一定条件下进行静置分层, 废水去废水处理站处理, 离析所得到的产品为粗油, 送往蒸镏釜进行减压蒸镏, 通过不同的镏程范围切换, 采出精油, 精油送入下一工序。油渣去三废处理站处理。
(4)成盐
先向成盐釜加入一定量乙醇, 然后慢慢加入一定量的精油, 再加入一定量的盐酸, 控制一定反应条件, 反应完全后, 经过滤洗涤干燥后, 得到成品CD—2,母液去母液罐待用。
(5)回收
来自成盐工序的母液送入乙醇蒸镏塔进行蒸镏, 塔顶产物经冷凝后得到粗乙醇, 再提纯即可返回流程使用, 塔底重组份积累到一定量时, 在重新进行离析、蒸馏、成盐、分离、干燥, 即可得到CD—2产品。
2. 合成电镀添加剂
将十二烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯苯胺醚、N,N-二乙基间甲苯胺、羟基丙酸、乙酰甘氨酸、萘磺酸、丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、对苯二酚,按一定的比例和顺序,在一定的物理条件下,和去离子水一起充分均匀混合。通过添加剂中的组分的协调、配合以消除压应力;控制结晶过程,形成较为完善、规整的结晶结构;控制结晶颗粒尺寸;控制镀层的厚度均匀;控制锡的扩展性等手段有效地解决锡须生成问题,并且在可焊性镀层的无铅化纯锡电镀中,具有结晶细致、可焊性好、使用维护容易、消耗量低等优点。
参考文献:
[1]成信荣,相振昌. CD—2生产技术 [J]. 化工矿物与加工, 2000, (02): 21-23. DOI:10.16283/j.cnki.hgkwyjg.2000.02.008
[2]N,N-二乙基间甲苯胺. 浙江省, 宁波中化化学品有限公司, 2000-01-01.
[3]上海新阳半导体材料有限公司. 一种电镀添加剂及其制备方法:CN200410053402.4[P]. 2006-02-15.
随着工业和科学的不断发展,现代制备2-氨基-5-二乙基氨基甲苯盐酸盐的技术正日益受到关注。本文将深入探讨2-氨基-5-二乙基氨基甲苯盐酸盐的生产技术,为钼酸钠的制备和应用提供新的视角。
背景:CD—2是一种化学感光材料,其化学名称是2-氨基-5-二乙基氨基甲苯盐酸盐。从化学构成来看,彩色显影液的主要成分包括彩色显影剂CD-2、CD-3和CD-4,它们都是有机还原剂,属于苯胺类的衍生物。CD—2纯品为白色针状晶体,是我国主要使用的彩色显影剂,主要应用于彩色电影和彩色照相行业,用作油溶性彩色电影正片的冲洗显影药剂。
生产技术:
以N, N—二乙基间甲苯胺为原料经亚硝化、还原、离析、成盐工艺路线, 该工艺技术可靠性高, 产品质量好, 达到国际先进水平。工艺流程如下:
(1) 亚硝化
在溶配槽中,将一定量的亚硝酸钠用新鲜工艺水溶解,以制备一定含量的亚硝酸钠溶液。然后,在亚硝化釜中,加入一定量的N, N-二乙基间甲苯胺、水和盐酸,并控制一定的反应条件。随后,将预先配制好的亚硝酸钠溶液加入亚硝化釜,进行亚硝化反应。当反应达到终点后,得到亚硝基物,可送入下一工序。
(2)还原
将一定量的水、盐酸和铁粉加入还原釜, 慢慢加入亚硝化工序产生的亚硝基物进行还原反应, 控制一定的反应条件, 反应达到终点后, 加入固体纯碱调节pH值, 还原液通过过滤器除去铁泥, 同时对滤饼进行洗涤, 滤液和洗涤液送往下一工序。滤饼送三废处理站处理。
(3)离析
向离析釜加入一定量的碱液, 与还原液反应, 控制一定反应条件, 反应到终点后加入精盐, 在一定条件下进行静置分层, 废水去废水处理站处理, 离析所得到的产品为粗油, 送往蒸镏釜进行减压蒸镏, 通过不同的镏程范围切换, 采出精油, 精油送入下一工序。油渣去三废处理站处理。
(4)成盐
先向成盐釜加入一定量乙醇, 然后慢慢加入一定量的精油, 再加入一定量的盐酸, 控制一定反应条件, 反应完全后, 经过滤洗涤干燥后, 得到成品CD—2, 母液去母液罐待用。
(5)回收
来自成盐工序的母液送入乙醇蒸镏塔进行蒸镏, 塔顶产物经冷凝后得到粗乙醇, 再提纯即可返回流程使用, 塔底重组份积累到一定量时, 在重新进行离析、蒸馏、成盐、分离、干燥, 即可得到CD—2产品。原则工艺流程图见图:
参考文献:
[1] 刘鸥. 关于CD-2再利用的问题[J]. 现代电影技术,2007(1):56-57. DOI:10.3969/j.issn.1673-3215.2007.01.014.
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双-2,6-N,N-(2-羟乙基)二氨基甲苯是一种重要的有机化合物,具有双胺基和羟基结构,可用作合成聚酰胺材料的前体。本文旨在探讨如何利用双-2,6-N,N-(2-羟乙基)二氨基甲苯这一化合物,通过一系列合成和反应步骤,制备耐氯聚酰胺复合膜,并对其性能进行评价和分析。
简介:双-2,6-N,N-(2-羟乙基)二氨基甲苯是一种用于制造聚氨酯泡沫和弹性体的化合物。用作聚氨酯产品的扩链剂和交联剂。双-2,6-N,N-(2-羟乙基)二氨基甲苯应密封保存在远离热源、火花或火焰的容器中,以防止火灾或爆炸危险。由于该物质对皮肤或眼睛的潜在毒性,在处理该物质时应佩戴适当的个人防护装备,如手套和护目镜。双-2,6-N,N-(2-羟乙基)二氨基甲苯具有较低的生物蓄积潜力,如果处理得当,预计不会对环境产生重大影响。
应用举例:制备具有改进耐氯性的聚酰胺膜
双- 2,6 -N, N-(2-羟乙基)二氨基甲苯是制备纳滤膜的良好材料。双- 2,6 -N, N-(2-羟乙基)二氨基甲苯上的羟基与TMC反应形成酯,产生交联性更强的空间结构。酯作为吸电子基团,可以降低双- 2,6 -N, N-(2-羟乙基)二氨基甲苯的电子密度。电子云密度越强,反应活性越大。通过降低芳环的活性,阻止了N\H氯化和Orton重排。从而使制备的聚酰胺膜的耐氯性能有了很大的提高。结果表明,氨基邻位有ch3取代基的双- 2,6 -N, N-(2-羟乙基)二氨基甲苯可应用于聚酰胺纳滤膜,具有较好的抗氯性能。此外,双-2,6-N,N-(2-羟乙基)二氨基甲苯上的芳香环会对结构稳定性产生相当大的促进作用。具有一定稳定性构象的TMC可制备出具有较好机械性能和透气性的聚酰胺纳滤膜。
聚酰胺纳滤(NF)膜对氧化剂非常敏感,且易被活性氯溶液攻击降解。Zhaoli Zhang等人首次将双- 2,6 -N, N-(2-羟乙基)二氨基甲苯引入到聚酰胺NF膜的制备中。研究采用双- 2,6 -N, N-(2-羟乙基)二氨基甲苯和三甲酰氯(TMC)在基于界面聚合(IP)的聚醚砜(PES)超滤支撑膜上制备了一种新型耐氯聚酰胺复合膜。具体如下:
(1) PES UF膜在30%乙醇水溶液中浸泡24 h,然后用去离子水洗涤数次。目的是去除表面污染,使PES膜适度膨胀;
(2)将水溶液倒入支撑膜的顶表面,浸泡5分钟左右,沥干表面多余的溶液,室温干燥。水溶液中含有双-2,6-N,N-(2-羟乙基)二氨基甲苯,1.0 wt.%的Na2CO3, 4.0 wt.%的PEG和0.1 wt.%的SDS。采用不同浓度的双-2,6-N,N-(2-羟乙基)二氨基甲苯水溶液;
(3)将正己烷溶液倒在胺饱和支撑膜表面并停留一定时间。多余的有机溶液和封闭的盐被从表面去除。正己烷中存在不同程度的tmc2,在室温下进行了聚合,形成了超薄层;
(4)将得到的膜在真空下加热固化15min,固化温度固定在80℃。热固化的目的是为了进一步聚合;
(5)室温下用去离子水洗涤复合膜数次,保存在去离子水中,等待测试。
研究采用四种工艺对聚酰胺层的化学成分和形貌进行了表征。在不同条件下,通过对几种溶液(水、NaCl和mgso4)在200 m g?1 NaOCl浸泡前后的拒水量和水通量进行评价。结果表明,聚酰胺NF膜具有粗糙的膜形态和典型的横截面指孔结构。聚酰胺膜的性质在很大程度上依赖于单体浓度和反应时间。所制备的聚酰胺膜具有较高的耐氯性能和耐久性能。
参考:
[1]Zhang Z, Wang S, Chen H, et al. Preparation of polyamide membranes with improved chlorine resistance by bis-2, 6-N, N-(2-hydroxyethyl) diaminotoluene and trimesoyl chloride[J]. Desalination, 2013, 331: 16-25.
[2]https://www.chemdirect.com