二环己胺是一种无色液体,具有特殊气味,广泛应用于橡胶促进剂、金属缓蚀剂、表面活性剂、油田化学品、医药和农药等领域。
制备高纯度二环己胺的方法包括以下步骤:首先使用常规方法将苯胺催化加氢制备粗二环己胺,然后通过固定床管式反应器,在颗粒状的镍基高活性催化剂的存在下,将粗二环己胺和氢气反应,反应条件为反应压力0.1MPa~3MPa,反应温度140℃~210℃,液体空速0.2~2.5h-1,氢油体积比100~1000。
二环己胺在燃烧时会分解,产生含有氮氧化物的有毒烟雾。它是一种强碱,能与酸发生剧烈反应并腐蚀,也会与强氧化剂发生反应。
二环己胺可通过吸入蒸汽和食入进入人体。
短期接触可能对眼睛、皮肤和呼吸道产生腐蚀性作用。吸入蒸汽可能导致肺水肿,影响可能延迟显现,需要进行医疗观察。
储存时应将二环己胺与强氧化剂、强酸以及食品和饲料分开存放。
二环己胺是一种无色透明油状液体,具有强碱性和氨味,易燃、高毒,微溶于水,与有机溶剂混溶。在精细化工中间体中有着广泛的用途。国内外二环己胺通常是环己胺生产的副产品。在印染助剂、缓蚀防锈剂、医药和农药、材料助剂等领域都有着重要的应用。
1.印染助剂二环己胺的脂肪酸盐和硫酸盐具有肥皂一样的去污力。该类盐是性能优异的乳化剂,主要用于印染和纺织工业。
2.缓蚀防锈剂二环己胺可以合成多种性能优异的缓蚀防锈剂。二环己胺在天然气、化工、石油工业中,用作钢设备缓蚀剂。固体二环己胺衍生物可以作为性能极其优异的气相防锈剂,性能优于目前国内使用的吗啉系衍生物。
3.医药和农药二环己胺可以合成多种医药和农药,如用二环己胺可合成治疗高血压的新型药物斯得酮亚胺,还可以合成多种抗肿瘤新药,还可以用作药物萃取剂。
4.材料助剂二环己胺是性能较好的添加型防水剂。在一些塑料和橡胶建筑材料中,加入一定量的二环己胺,可以提高材料的憎水性和抗腐蚀能力。
5.其他:二环己胺在国外应用领域非常广泛,如作为燃料油的抗氧化添加剂,在涂料中作催化剂,用于胶乳和酪蛋白的增塑,防止纤维素衍生物发生静电效应等。
二环己胺是一种广泛应用于橡胶促进剂、金属缓蚀剂、表面活性剂、油田化学品、医药和农药等领域的化学物质。随着科技的进步,二环己胺的新应用不断被发现和开发,其合成的精细化学品也具有良好的发展前景。
二环己胺的制备可以通过加氢精制反应来实现。具体操作是将粗二环己胺和氢气通入内径为20mm的管式固定床反应器中,催化剂为镍基高活性催化剂。反应条件包括温度为180℃,压力为3.5MPa,液体体积空速为0.2h-1,氢油比为1000。经过加氢精制后,产物中二环己胺的含量达到93.03%。
二环己胺的应用领域非常广泛。例如,可以利用二环己胺合成橡胶硫化促进剂DCBS,该方法可以提高反应收率,降低生产成本。另外,二环己胺还可以用于精制头孢雷特,提高其纯度和收率,便于工业化生产。
[1]CN201110327065.3一种高纯度二环己胺的资源化利用制备方法
[2]CN201810600663.5一种橡胶硫化促进剂DCBS的合成方法
[3]CN201210411677.5头孢雷特的精制方法
叔丁氧羰酰基正亮氨酸二环己胺盐是一种常用的医药合成中间体。当叔丁氧羰酰基正亮氨酸二环己胺盐被吸入时,应将患者转移到新鲜空气处。如果皮肤接触到该物质,应立即脱去污染的衣物,并用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如果发生不适,应尽快就医。如果眼睛接触到该物质,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医。如果误食该物质,应立即漱口,但不要催吐,并立即就医。
叔丁氧羰酰基正亮氨酸二环己胺盐可用于制备(Pic-Ser-Ala)2-Sub-(Nle-NH2)2。具体步骤如下:将叔丁氧羰酰基正亮氨酸二环己胺盐(1.24g,3.0mM),HOBt(0.46g,3.0mM)和PyBOP(1.56g,3.0mM)溶解在10ml DMF中。加入DIEA(0.77ml,4.5mM)并搅拌10分钟。然后将活化的氨基酸装入含有在5ml DMF中溶胀的1.61g(1.0mM)对甲基二苯甲基胺树脂的手动摇动器中。预先用5%DIEA的DMF处理树脂,并用DMF洗涤。将反应容器摇动1小时30分钟,直到Kaiser试验结果为阴性。用DMF、iPrOH/DCM和DCM洗涤树脂,并用33%TFA的DCM溶液去除Boc基团。用DMF中的5%DIEA中和后,使用0.5mM HOBt和0.5mM DICC在DMF/DCM中将0.25mM Boc-Sub与0.5mM Nle-树脂偶联。48小时后,Kaiser试验结果略微阳性,加入额外的HOBt和DICC。72小时后,定量Kaiser试验得到93%的偶联产率。使用20%乙酸酐和5%DIEA的DMF封端未反应的氨基。重复去保护、中和和偶联循环以偶联Boc-Ala、Boc-Ser(OBz)和Pic。使用在10ml DMF中的1.5mM氨基酸、PyBOP和HOBt,并在加入2.25mM DIEA之前将氨基酸预活化10分钟,然后将混合物加入树脂中。
使用Kaiser试验监测偶联的完成,并在阳性测试结果的情况下重复偶联步骤。将所得树脂肽脱保护,并使用苯甲醚和HF在-5℃下裂解1小时。蒸发HF,用乙醚洗涤肽树脂混合物。用0.5%TFA的水溶液萃取肽,然后用冰醋酸萃取。冷冻干燥后,得到粗肽。使用乙腈-水(0.1%TFA)缓冲系统,在C-18Vydac制备柱上纯化粗肽。最终得到纯肽。
[1]WO1993013789HEMOREGULATORYPEPTIDES
2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯是一种重要的有机化合物,可用于制备液晶材料。该化合物具有无色、高各向异性值和宽液晶相区间等优点。然而,要获得高性能的树脂,对2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯的纯度要求较高,低于99.5%的纯度会导致力学性能和耐热性下降。
下面是2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯的合成路线:
合成路线如上图所示。首先,在Schlenk管中加入镁屑,然后加入溴化芳基和tHF,通过加热反应得到混合物。接着,滴加2-溴氯苯,并继续加热反应。冷却后,加入无水氯化铜(I)和ClPCy2溶液,与ClPCy2反应。反应完成后,将悬浮液转移到分液漏斗中,分离有机相。最后,经过洗涤、干燥、过滤和纯化等步骤,得到2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯。
[1] 王玉静. 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯合成技术研究[D].合肥工业大学,2013.
[2] Tomori, Hiroshi; et al. An Improved Synthesis of Functionalized Biphenyl-Based Phosphine Ligands. Journal of Organic Chemistry (2000), 65(17), 5334-5341.